Донорная связь энергетические уровни

Хемосорбированная частица образует локальные энергетические уровни в запрещенной зоне (рис. 1, а). Образованию прочной акцепторной связи соответствует переход электрона на акцепторный уровень А, образованию прочной донорной связи — удаление электрона с донорного уровня Л, т. е. переход на него дырки. Относительное содержание частиц на поверхности, находящихся в состоянии слабой (т)0), прочной акцепторной (т) ) и прочной донорной связи (т] ) описывается формулами [c.8]

Рассматривая с подобной точки зрения процесс адсорбции, можно предположить, что образование донорно-акцепторной связи в этом случае связано с переносом электрона с одной из занятой орбитали молекулы на энергетический уровень в металле, значение которого зависиг от потенциала. Сделав такое допущение, можно ожидать, что максимальный выигрыш энергии в результате образования химической связи и замены молекул Н2О на поверхности металла молекулами органического вещества будет наблюдаться при тех условиях, когда разность значений энергетических уровней в металле и в молекуле минимальна. В случае равновесной адсорбции, на основании описанной модели можно предположить, что при этом условии будет наблюдаться и максимум адсорбции. [c.265]

В примесных полупроводниках (и диэлектриках), как мы видели (см. рис. 101), в запрещенной зоне возникают локальные энергетические уровни (донорные, акцепторные и уровни прилипания , обусловленные дефектами структуры), в связи с чем вероятность рекомбинации (через локальные уровни) возрастает. Рекомбинацию через локальные уровни (центры рекомбинации) можно определить как переходы зона — локальный уровень — зона (рис. 180, г). [c.433]

В главе VII было указано, что полярный эффект можно связать с поляризацией переходного состояния. По аналогии с известным фактом упрочнения связи в двухатомных молекулах А—В при различной электроотрицательности атомов А и В (Полинг [21]) можно думать, что поляризация переходного состояния является фактором, снижающим уровень переходного состояния и уменьшающим энергию активации. Основываясь на указанной аналогии со свойствами двухатомных молекул, энергетический эффект в переходном состоянии, вызванный различием акцепторно-донорных свойств заместителей и Кз в радикале и молекуле, можно представить в форме, предложенной Полингом для двухатомных молекул (жх — х ) , где Жх и 2 — акцепторно-донорные инкременты групп и Кз- Таким образом, мы приходим к более общему уравнению для энер- [c.274]

На рис. 7, а. на котором изображена энергетическая зонная схема для поверхности кристалла и на котором локальный уровень (акцепторный уровень А или донорный уровень В) представляет собой хемосорбированную частицу, такие переходы от одного типа связи к другому описываются как [c.69]

Сущность каталитического действия Н+ в рассмотренных реакциях заключается в том, что электрофильный реагент Н+ имеет свободную (незанятую) орбиталь и избыточный положительный заряд. Свободный энергетический уровень Н+ может взаимодействовать с энергетическими уровнями несвязывающих орбиталей, а также с верхними заполненными молекулярными орбиталями кислорода. На свободную орбиталь Н+ смещается электронный заряд с несвязывающей или верхней заполненной орбитали кислорода. В результате возникает связь донорно-акцепторного типа между протоном и атомами кислорода. Распределение электронной плотности в молекуле изменяется. За счет понижения электронной плотности на связях — прочность их понижается, молекула поляризуется. [c.625]

Молекулы субстрата также имеют верхний и нижний энергетические уровни молекулярных орбита-лей— связывающие и разрыхляющие. Эти молекулярные орбитали могут участвовать в образовании связей между акцепторными молекулярными или атомными орбиталями алюмокислородного полиэдра и донорны-ми молекулярными орбиталями молекулы субстрата. Благоприятной будет такая ситуация, когда две молекулярные орбитали (орбитали молекулы субстрата и алюмокислородного полиэдра) будут соизмеримы по энергии, а также будут обладать одинаковой симметрией, либо когда нижний — вакантный — энергетический уровень молекулярной орбитали алюмокислородного полиэдра будет ниже верхнего энергетического уровня молекулярной орбитали молекулы субстрата. Указанное приведет к тому, что электрон с молекулярной орбитали молекулы субстрата будет переходить при незначительной затрате энергии на свободную атомную или молекулярную орбиталь алюмокислородного полиэдра с образованием промежуточного комплекса М—М —> [А10 ] . Стадия, предшествующая указанному, более подробно рассмотрена ра- [c.62]

Примеры, I, Формирование связей в молекуле триоксида сери ЗОз устанавлнвзетсл следующим обрааом. Принимается во внимание, что степень окисления (см. 6.13) центрального атома серы в этой молекуле равна -I-VI, и что его внешний энергетический уровень изображается с учетом потери числа электронов, равного степени окисления (для атома sVI потеря всех его валентных электронов 3s 3p - 3s°p°). Прн образовании молекулы SOa формируется нужное число о-связей по донорно-акцепторному механизму (см. 6.8), при этом йтоы sVI будет акцептором электронной пары, а атомы (2Л0 ) —донорами [c.130]

Многие химические соединения с координационной связью являются комплексными соединениями (см. XIII). Находящийся в соединении атом или ион, содержащий в наружном энергетическом уровне неподеленную электронную пару, используемую для образования координационной связи, называется донором, а атом или ион, принимающий на свой наружный энергетический уровень обобщенную неподеленную электронную пару,— акцептором. В связи с этим координационную связь называют также донорно-акцепторной связью. [c.66]

Нарушение последовательности заполнения электронных оболочек связано с тем, что энергетический уровень, определяемый более высоким главцым квантовым числом, но меньшим орбитальным, оказывается более выгодным, чем предыдущий незаполненный уровень. Наличие у всех трех элементов незаполненных орбит во многом предопределяет их химическое поведение помимо связей с участием валентных 5- и -электронов, они способны образовывать донорно-акцепторные связи. Такая способность, наиболее ярко выраженная у титана, проявляется в соединениях с рядом элементов, в том числе с кислородом, который может быть донором двух неподеленных пар электронов. Этим объясняется образование радикалов титанила, цирконила и гафнила, а также различных продуктов присоединения и полиядерных комплексов, в которых титан имеет координационное число до 6, а цирконий и гафний — до 8. [c.179]

Электроны, обозначенные пунктирной стрелкой, способны при возбуждении разобщаться и переходить на другой энергетический уровень. Вследствие сближенного расположения энергетических уровней 3 d, 4 S и 4 р, т. е. близости свойств электронов, они могут легко размещаться по ним при условии наличия вакантных состояний даже при слабом возбуждении. Поэтому потенциальная валентность железа в возбужденном состоянии может достичь 8 единиц (Троицкий, 1960). У переходных металлов характер связи определяется числом неспаренных электронов. При образовании комплексов они могут давать их различающимися по числу неспаренных электронов комплексы со спаренными спинами [Ре(СЫ)б] и неспаренными спинами [FeFe] . В первом случае заполняются вакантные места в орбитах 3 йн частично 4 р. Во втором орбиты d слоя 3 остаются с неспаренными электронами и занимают вакантные места орбит 4-го слоя (Falk, 1964). Возможность спаривания спинов в комплексах металлов определяют в основном два фактора а) низкая электроотрицательность и легкая поляризуемость атома донора и б) способность части атомов металла давать и аддендов принимать электроны с образованием донорных ( х— х d-к- Рти ) связей (Nyholm, 1958). [c.27]

Употребляя физическую терминологию, полученные результаты можно объяснить понижением уровня Ферми вследствие приготовления образцов в окислительных условиях и повышением уровня Ферми при приготовлении образцов в восстановительных условиях. В связи с этим обусловленные марганцем энергетические уровни, занятые при восстановительных условиях, становятся пустыми при окислительных условиях. Но заполнение уровней приводит к переходу атома (иона) в низшее валентное состояние, и наоборот. Поэтому, как показано на рис. XVI.34, окисление приводит к высокой, а восстановление к низкой валентности примеси. В разделе XVII.3 приводятся доказательства того, что этому процессу может способствовать одновременное внедрение примесных атомов другого типа с ясно выраженными донорными или акцепторными свойствами. При этом наличие донора стабилизирует высокое положение уровня Ферми и тем самым способствует понижению валентного состояния марганца, а наличие акцептора стабилизирует низкий уровень Ферми и благоприятствует повышению валентности марганца. [c.509]