Молекулярные орбитали энергетические уровни

Энергия ионизации молекул. В прямой зависимости от характера распределения электронов по связывающим и разрыхляющим молекулярным орбиталям находится также значение энергии ионизации молекул. Как мы видели, в двухатомной молекуле связывающие электроны лежат глубже, чем в атоме, а разрыхляющие — наоборот. Таким образом, энергия ионизации молекулы, верхний занятый энергетический уровень которой является связывающим, выше, чем таковая свободного атома. Например, энергия ионизации молекулы N2 (15,58 эВ) больше энергии ионизации атома азота (14,53 эВ). Если же верхний занятый уровень молекулы является разрыхляющим, то энергия ионизации молекулы меньше, чем атома. Так, энергия ионизации молекулы О 2 (12,08 эВ) меньше энергии ионизации атома кислорода (13,62 эВ). [c.56]

Строение молекулы кислорода целесообразно рассмотреть, пользуясь методом МО. Электроны, заполняющие орбиталь и практически не участвующие в образовании связей, мы рассматривать не будем. Можно сказать, что для образования молекулярных орбиталей в молекуле кислорода имеется по четыре атомные орбитали у каждого атома орбитали 25 и 2р г заняты парами электронов, а на каждой из орбиталей 2ру и 2рх находится по одному неспаренному электрону (их энергии равны до тех пор, пока они не попадают в поле другого атома при взаимодействии атомов энергетические уровни делаются разными — снимается вырождение ). При сближении двух атомов каждый уровень расщепляется на два уровня — связывающую и разрыхляющую орбитали. Следовательно, в молекуле кислорода имеется всего восемь орбиталей (четыре из них — связывающие), на которых размещается двенадцать электронов. Очевидно, помещая на каждую связывающую орбиталь по паре электронов, можно разместить восемь электронов. Четыре придется поместить на разрыхляющие орбитали. Всего получится четыре связывающие и две разрыхляющие орбитали, т. е. в итоге две связи, так как каждая разрыхляющая орбиталь компенсирует действие одной связывающей. [c.185]

В действительности число молекулярных орбиталей может быть еще больше за счет комбинации Ф и /-орбиталей (на 5М -I- 7Н). Электроны занимают эти орбитали в порядке возрастания соответствующих им энергетических уровней. Энергетические уровни, отвечающие орбиталям, которые содержат электроны связи, образуют валентную зону (рис. 29). Совокупность уровней, расположенных выше валентной зоны и соответствующих вакантным орбиталям, называется зоной проводимости. Благодаря близости энергетических уровней электрон при переходе на соседний уровень незначительно изменяет свою энергию (приблизительно на Ю эВ). Поэтому уже при обычных условиях электроны способны переходить с уровня на уровень, осуществляя между атомами металла нелокализованные связи. Этой возможности лишены электроны в кристаллах неметаллов, так как в них между валентной зоной и зоной проводимости имеется энергетический разрыв, называемый запрещенной зоной. В кристал- [c.93]

Таким образом, при взаимодействии двух атомов происходит перекрывание атомных орбиталей с образованием связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталей. При этом каждый атомный энергетический уровень расщепляется на дв 1 молекулярных уровня. В системе из четырех атомов каж- дый"атом ный уровень расщепляется на четыре, в системе из восьми атомов — на восемь и т. д. Чем больше атомов в системе, тем больше молекулярных энергетических уровней и тем меньше энергетическая разница между соседними МО. В конце концов, по мере увеличения числа атомов в системе, уровни энергии МО сближаются настолько, что они образуют почти непрерывную зону уровней. На рис. 24 представлены МО, которые образуются в кристалле лития Ь 1 (М—количество ато-г сОв) и в кристалле бериллия. Ве N. Взаимодействие 2р—АО приводит к образованию МО, совокупность которых составляет 8—зону в кристалле. Взаимодействие 2Р—АО образует совокупность МО—Р—зону. В обоих случаях самые низкие связывающие МО в р—зоне смешиваются с высшими МО в 5— [c.61]

В соответствии с классической кинетической теорией при абсолютном нуле все электроны в металле должны занять самый низкий энергетический уровень, т. е. иметь энергию, равную нулю. Согласно представлениям о молекулярных орбиталях, в применении к металлу даже при абсолютном нуле только два электрона смогут занять самую низкую по энергии орбиталь. Остальные электроны должны располагаться на орбиталях с большей энергией. И следовательно, энергия таких электронов будет всегда выше нуля. При возрастании температуры электроны, расположенные на верхних орбиталях, приобретая энергию, смогут перейти на следующие по энергии орбитали. Электроны, расположенные на более [c.133]

Порядок связи в этом случае оказывается равным (8 - 4)/2 = = 2, причем в молекуле возникает одна связь ст-типа и одна связь тг-типа. Особый интерес представляет энергетический уровень я ему отвечают две молекулярные орбитали с одинаковой энергией, на которых находятся два электрона. В соответствии с принципом максимальной мультиплетности эти электроны должны занимать порознь каждую из двух молекулярных орбиталей, и таким образом, у молекулы [c.122]

Ранее (см разд 1 3 2) были рассмотрены сопряженные диены - системы, содержащие цепь чередующихся простых и двойных С—С-связей В бензоле такая цепь замкнута и образует плоское кольцо В этом случае п-электронная плотность, как уже отмечалось, равномерно распределена по всей п-системе - де-локализована При этом шесть / -орбиталей атомов углерода кольца комбинируются, образуя шесть молекулярных орбита-лей-три связывающие и три разрыхляющие Однако в отличие от нециклических триенов (см разд 1 3 2 3), где все молекулярные орбитали различаются по энергии, для бензола характерно наличие шести молекулярных орбиталей, из которых две связывающие и две разрыхляющие молекулярные орбитали, имеют попарно одинаковый энергетический уровень При этом все связывающие орбитали заполнены, а разрыхляющие - пустуют (рис 11 2) [c.70]

Энергетические уровни, соответствующие рассмотренным нами на рис. 27 и 28 молекулярным орбиталям, изображены на рис. 29. Уровень (88) находится несколько ниже, чем второй я-уровень (8А) (левая нижняя часть диаграммы на рис. 29), по следующим соображениям. Пока молекулы не взаимодействуют (расстояние между ними достаточно велико), уровни 88 (Я1 + Я2) и 8А (Я1 - Я2) вырождены, однако при достаточном сближении до начала взаимодействия молекулярная орбиталь 88 (Я1 + находится ниже по энергии, так как имеет меньшее число узлов, чем орбиталь 8А (Я5 - Я2). По тем же причинам МО (я -Ь я ) — А8 лежит ниже, чем МО (я - я ) — АЛ в левой верхней части диаграммы. Аналогичный подход применен и к парам ст- и ст -орбиталей в правой части диаграммы. [c.623]

Единственным разумным элементом симметрии процесса является плоскость 1, рассекающая оба реагирующих компонента пополам (см. рис. 31), относительно которой можно говорить о симметричности и антисимметричности всех выделенных нами орбиталей или их некоторых линейных комбинаций. В качестве молекулярных орбиталей для реагирующих молекул бутадиена и этилена подходящими являются их молекулярные орбитали х/, Хз X молекулы бутадиена (см. рис. 25) и я- и я -орбитали молекулы этилена, так как эти орбитали являются симметричными или антисимметричными относительно плоскости 1 (см. рис. 31 и 32) их символы (8) или (А) приведены на том же рис. 32. Энергетические уровни этих шести МО (три основных уровня я и %2 и три возбужденных Хз я и х ) расположены на рис, 32 слева уровень я расположен между энергетическими уровнями и Хг условно, и это не влияет на дальнейшее обсуждение (так же условно и расположение уровня я ). [c.628]

Образование таких комплексов происходит за счет взаимодействия п-электронов атома азота со свободными р-орбита-лями атома цинка и Зё-электронов атома цинка с тс -разрыхля-ющими орбиталями молекул диафена ФП [210]. Участие атома цинка в образовании 71 -разрыхляющей связи подтверждается тем, что для перевода одного из его ё-электронов на более высокий энергетический уровень требуется энергия, равная всего 15,510 Дж-см [211]. Аналогичные молекулярные комплексы с органическими солями серебра описаны в [210. [c.205]

Сравнительное расположение энергетических уровней молекулярных орбиталей циклогексена (см. рис. 32 справа) определяется общими положениями п- и т1 -орбитали между а- и а -орбиталями а -уровень немного ниже, чем ад-уровень так как число узлов у а -уровня больше (по той же причине а -уровень расположен несколько ниже, чем а -уровень). [c.629]

Тут каждая горизонтальная линия изображает молекулярную (двухэлектронную) орбиталь. Энергия изолированного я-электрона равна Ео. Чем ниже расположен энергетический уровень, тем устойчивее молекулярная орбиталь. Чем больше количество связывающих молекулярных орбиталей, тем устойчивее соединение и тем оно менее реакционноспособно. В случае возбуждения молекулы бензола один из электронов с ВЗМО (верхняя -занятая молекулярная [c.38]

Точно так же, как электроны обладают спином, который определяется спиновым квантовым числом и который диктует, что данную молекулярную орбиталь могут занимать только два электрона с противоположными (т. е. спаренными ) спинами, ядерные частицы — протоны и нейтроны — также обладают спиновыми свойствами. В любом данном ядре некоторые из спинов могут быть спарены, однако имеются остаточные неспаренные спины. Ясно, что это характерно для ядер с нечетным массовым числом (нечетным суммарным числом протонов и нейтронов). Вращающееся заряженное тело можно рассматривать как маленький магнит, который при помещении в магнитное поле может принять две разные ориентации в направлении поля или против поля. Эти ориентации имеют разную энергию. При нормальных условиях ббльшая часть ядер занимает низший энергетический уровень. Облучение с энергией, соответствующей энергетической щели между двумя уровнями (в радиочастотном районе), поглощается, промотируя ядра с одного уровня на другой, и это поглощение можно зарегистрировать. Точная частота (т) зависит от типа ядра ( Н, и т. д.) и электронного окружения, в котором оно находится, а также от силы магнитного поля. Схема спектрометра ядерного магнитного резонанса (ЯМР), применяемого для регистрации этих изменений, приведена на рис. 3.10. [c.70]

В соответствии с классической кинетической теорией при абсолютном нуле все электроны в металле должны занять самый низкий энергетический уровень, т. е. иметь энергию, равную нулю. Согласно представлений хмоле кулярных орбиталей, в применении к металлу даже при абсолютном нуле только два электрона смогут занять самую низкую по энергии орбиталь. Остальные электроны должны располагаться на орбиталях с большей энергией. И следовательно, энергия таких электронов будет всегда выше нуля. При повышении температуры электроны, расположенные на верхних орбиталях, приобретая энергию, смогут перейти на следующие по энергии орбитали. Электроны, расположенные на более низких орбиталях, не способны (до определенного предела) приобретать энергию, так как ближайшие орбитали над ними заняты электронами. Таким образом, приобретать энергию смогут только электроны, находящиеся на самых верхних уровнях зоны молекулярных орбиталей. Это составляет лишь незначительную долю от общего числа валентных электронов. Таким образом, вклад в общую величину теплоемкости будет вносить только малая часть электронов, примерно одинаковая для различных простых веществ — металлов и наметал лов. [c.123]

В разд. 6.7 было показано, что если молекула поглощает видимое или ультрафиолетовое излучение с частотой V сек , то электрон в такой молекуле переходит с более низкого на более высокий энергетический уровень (молекулярную орбиталь), Разность энергий Д определяется уравнением [c.262]

Как уже было отмечено, в результате расчетов электронных свойств молекулы методом молекулярных орбиталей получается набор разрешенных энергетических уровней, на которых могут располагаться я-электроны. Естественно, что в основном состоянии молекулы электроны занимают уровни с минимально возможной энергией, причем на каждой молекулярной орбитали, которой соответствует данный энергетический уровень, располагается по два электрона с противоположными спинами (см. рис. 3.4). Общая энергия я-электронов в соответствии с этим равна удвоенной сумме энергий занятых уровней. [c.158]

Составим теперь диаграмму энергетических уровней таких молекулярных орбиталей. Известно, что в многоэлектронных атомах 25-уровень значительно более устойчив, чем 2р. Например, в эмиссионном спектре атома [c.64]

Возникающая в результате образования молекулярных орбиталей комплекса диаграмма энергетических уровней изображена на рис. 20-14. В ее нижней части находятся уровни шести связывающих орбиталей, заполненные электронными парами. Их можно пр)едставить как шесть электронных пар, поставляемых лигандами-донорами, и больше не обращать на них внимания. Точно так же можно исключить из рассмотрения четыре верхние разрыхляющие орбитали, являющиеся пустыми, за исключением предельных случаев сильного электронного возбуждения, которыми можно пренебречь. Несвязывающий уровень и нижний разрыхляющий уровень соответствуют двум уровням, и вд, к которым приводит расщепление кристаллическим полем (см. рис. 20-13). Мы будем продолжать называть их по-прежнему уровнями 12д и е даже в рамках молекулярно-орбитального подхода. Но важно отметить разницу в объяснении расщепления между этими уровнями. В теории кристаллического поля оно является следствием электростатического отталкивания, а в теории поля лигандов-следствием образования молекулярных орбиталей. Как мы убедились в гл. 12 на примере молекул НР и КР, теория молекулярных орбиталей позволяет охватить все случаи от чисто ионной до чисто ковалентной связи. Поэтому выбор между теорией кристаллического поля и теорией поля лигандов основан лишь на рассмотрении одной из двух предельных моделей связи. В комплексе СоР довольно заметно проявляется ионный характер связи, потому что, как можно видеть из рис. 20-14, орбитали лигандов располагаются по энергии ниже орбиталей металла и ближе к связывающим молекулярным орбиталям. Поэтому связывающие молекулярные орбитали по характеру должны приближаться к орбиталям лигандов, а это должно обусловливать смещение отрицательного заряда в направлении к лигандам. Таким образом, связи в данном случае должны быть частично ионными. [c.235]

Второй период системы открывают литий и бериллий, у которых внешний энергетический уровень содержит лишь -электроны. Для этих элементов схема молекулярных орбиталей ничем не будет отличаться от энергетических диаграмм молекул и ионов водорода и гелия, с той лишь разницей, что у последних она построена из 1 -электронов, а у Ь12 и Ве -из 2 -электронов. 1 -электроны лития и бериллия можно рассматривать как несвязывающие, т.е. принадлежащие отдельным атомам. Здесь будут наблюдаться те же закономерности в изменении порядка связи, энергии [c.58]

Молекула олефина или сенсибилизатора, получая энергию све тового кванта, может перейти на более высокий энергетически уровень. Такой переход связан с селективным возбуждением элек тронов, находящихся на связывающей я-орбитали олефина, на п или п-орбитали сенсибилизатора. У олефина имеется свободна разрыхляющая я -орбиталь, и при возбуждении возможны пере ходы на нее одного или двух электронов со связывающей я-орб тали. Для сенсибилизатора возможны дополнительно переходы я-молекулярной на я -молекулярную орбиталь. [c.66]

Сущность каталитического действия Н+ в рассмотренных реакциях заключается в том, что электрофильный реагент Н+ имеет свободную (незанятую) орбиталь и избыточный положительный заряд. Свободный энергетический уровень Н+ может взаимодействовать с энергетическими уровнями несвязывающих орбиталей, а также с верхними заполненными молекулярными орбиталями кислорода. На свободную орбиталь Н+ смещается электронный заряд с несвязывающей или верхней заполненной орбитали кислорода. В результате возникает связь донорно-акцепторного типа между протоном и атомами кислорода. Распределение электронной плотности в молекуле изменяется. За счет понижения электронной плотности на связях — прочность их понижается, молекула поляризуется. [c.625]

Значения энергии электронов на орбиталях <г2р и я2р близки, и для некоторых молекул (Bi, Сг, N2) соотношение между ними обратное приведенному энергетический уровень <г2р лежит выше п2р. Это снбусловлено закономерностью изменения энергии 2s- и 2р-электронов с ростом порядкового номера элемента. У атомов В, С и N энергии 2s- и 2р-электронов довольно близки (рис. 1.48), поэтому в точную волновую функцию <г2рх-орбитали молекул, построенных из этих атомов, заметный вклад вносит также атомная 25-орбиталь. Вклад 25-орбитали повышает энергию молекулярной орбитали сг2р,, так как переход 25-электрона на эту орбиталь требует затраты энергии. В результате энергия орбитали <г2р, становится выше энергии орбиталей п2р, и [c.111]

Если бы можно было точно рещить уравнение Шредингера для молекулы, мы получили бы полный набор энергетических уровней и соответствующих им волновых функций, посредством которых легко найти искомые характеристики. Невозможность точно решить уравнение Шредингера для такой сложной системы, как молекула, приводит к необходимости отыскания приближенных решений. Одним из таких приближений является интерпретация незанятых молекулярных орбиталей, получающихся при расчете основного состояния молекулы методом МО ЛКАО, как состояний, в которые переходит электрон при возбуждении. Однако достаточно хорошего совпадения результатов этого расчета с экспериментальными данными при такой интерпретации не наблюдается. Это объясняется тем, что с помощью вариационного принципа можно получить только минимальную энергию. Для отыскания первого возбужденного уровня следовало бы решать другую вариационную задачу, в которой искомая функция должна обеспечивать минимум энергии при дополнительном условии ее ортогональности к волновой функции основного состояния. Однако решение такой задачи очень сложно и нецелесообразно, поскольку оно позвол5 ет получить только один возбужденный уровень, а не спектр уровней. Поэтому следует идти другим путем — уточнять решение приближенного уравнения, например методом конфигурационного взаимодействия (см. гл. I). [c.131]

Эти методы определяются способностью электронов валентной оболочки молекул поглощать кванты света, соответствующие ультрафиолетовой и видимой части электромагнитного спектра и переходить при этом в возбужденное состояние. Один из электронов, занимающий определенный энергетический уровень (молекулярную орбиталь) молекулы переходит на уровень более высокий. При этом молекула из основного (низшего) энергетического состояния о переходит в одно из возможных возбужденных энергетических состояний ( 1, 2 и т. д.). На рис. 4.3 приведена упрощенная схема возбуждения (а) и дезактиващш возбужденной молекулы (б), в которой не учтены колебательные и вращательные энергетические состояния молекулы. Поглотив квант света, молекула получает порщоо энергии (АЕ, = Ау, АЕ2 = ЛУг и т. д.). Ее валентная оболочка оказьшается поляризованной и неустойчивой, поэтому время жизни возбужденной молекулы невелико и составляет с или меньше. [c.106]

Каждая кривая на рис. 9.2 представляет орбитальный энергетический уровень. В каждом из пределов они отвечают соответствующим атомным орбиталям, а в промежуточной области— молекулярным орбиталям иона Н . Каждая кривая обозначена двумя символами. Первый из них (1ст+, 1а+ и т. д.) является символом симметрии и состоит из символа представления точечной группы Do h (которая описывает свойства симметрии иона любой другой гомоядерной двухатомной молекулы или любой линейной молекулы с инверсионной симметрией) и из порядкового номера п, который представляет собой псевдоквантовое число. Представления группы С сси позволяют получить символы для орбиталей гетероядерных двухатомных молекул или линейных молекул без инверсионной симметрии. Для орбиталей в качестве символов используются строчные буквы, поскольку орбитади являются одноэлектронными функ- [c.196]

Переходы молекулы из одного состояния в друтое сопровождаются перераспределением электронной плотности. Имеется несколько способов разделять наблюдаемые переходы по типам изменений, происходящих в молекуле под действием электромагнитного излучения. Электронные спектры поглощения молекул, наблюдаемые в УФ- и видимой областях спектра, связаны, главным образом, с возбуждением электронов валентной оболочки. Принято считать, что при возбуждении меняется состояние (энергия и волновая функция) только одного электрона. Одноэлектронные волновые функции молекулы (молекулярные орбитали) принято обозначать в соответствии с типом связи между атомами. Орбитали, симметричные относительно оси связи, обозначаются а. Если орбитали не меняют знака вдоль связи, они являются связывающими. Им соответствуют наиболее глубоко расположенные энергетические уровни. Электроны, находящиеся на этих орбиталях, обеспечивают а-связь между атомами. Если а-орбиталь меняет знак между связываемыми атомами, она является разрыхляющей и обозначается а. Соответствующий ей энергетический уровень расположен много выше уровней орбиталей несвязанных атомов. Орбитали, меняющие знак на оси связи, обозначаются как тг-орбитали, которые тоже могут быть как связывающими (тс), так и разрыхляющими (тг). Уровни этих молекулярных орбиталей расположены соответственно ближе к уровням несвязывающих атомных орбиталей. При возбуждении могут меняться и состояния электронов, не участвующих в связи, орбитали которых локализованы на отдельных атомах ( -электроны). В спектрах комплексов ионов переходных металлов участвуют электроны, расположенные на с1-орбиталях. Электронные переходы обычно обозначают символами, соответствующими исходному и конечному одноэлектронным состояниям (например, а->а, тг->тг, п- а, и—). Однако по мере увеличения числа атомов в молекуле классификация электронньгх переходов усложняется. [c.221]

Молекулы субстрата также имеют верхний и нижний энергетические уровни молекулярных орбита-лей— связывающие и разрыхляющие. Эти молекулярные орбитали могут участвовать в образовании связей между акцепторными молекулярными или атомными орбиталями алюмокислородного полиэдра и донорны-ми молекулярными орбиталями молекулы субстрата. Благоприятной будет такая ситуация, когда две молекулярные орбитали (орбитали молекулы субстрата и алюмокислородного полиэдра) будут соизмеримы по энергии, а также будут обладать одинаковой симметрией, либо когда нижний — вакантный — энергетический уровень молекулярной орбитали алюмокислородного полиэдра будет ниже верхнего энергетического уровня молекулярной орбитали молекулы субстрата. Указанное приведет к тому, что электрон с молекулярной орбитали молекулы субстрата будет переходить при незначительной затрате энергии на свободную атомную или молекулярную орбиталь алюмокислородного полиэдра с образованием промежуточного комплекса М—М —> [А10 ] . Стадия, предшествующая указанному, более подробно рассмотрена ра- [c.62]

На основании исследования химических реакций метониевого иона в сверхкислотах и результатов расчетов молекулярных орбиталей высказано предположение о том, что структура является наиболее предпочтительной [19—27]. Она имеет энергетический уровень на 8,4 кДж/моль ниже, чем форма которая, в свою очередь, выгоднее, чем Оз/,, на 33,5 кДж/моль. Тем не менее все эти структуры сосуществуют в динамически равновесном состоянии [28]. Это подтверждено путем дейтерий-водородного обмена /в суперкислотных растворах дейтерированного и обычного метана [15—19]. [c.12]

Когда молекула поглощает излучение с относительно больщим волновым числом (т. е. в видимой и ультрафиолетовой областях, см. табл. 6.4), то изменение энергии достаточно велико для возбуждения электронов с низкоэнергетических молекулярных орбиталей на молекулярные орбитали с более высокой энергией. Этот процесс сопровождается одновременным изменением вращательной и колебательной энергий молекулы, так что каждый электронный энергетический уровень связан как с вращательными, так и с колебательными уровнями (ср. с рис. 6.15). [c.214]

Таким образом, для этих четырех энергетических уровней имеются вполне достоверные экспериментальные данные, которым можно дать общее объяснение, применяя полуэмпирический подход, основанный на представлениях Малликена. В еще лучшем согласии с опытными данными находятся результаты неэмпирического расчета по методу самосогласованного поля с учетом всех электронов (Шерр, 1955 г.). Этот расчет показал, что свойства электронов на молекулярных орбиталях в действительности несколько отличаются от тех характеристик, которые были первоначально выведены Малликеном [6]. В частности, высший занятый уровень (2ра является, по всей вероятности, почти несвязывающим, тогда как, согласно представлениям Малликена, на долю этой орбитали приходится почти одна треть тройной связи в молекуле азота. [c.82]

Несвязывающая орбиталь (мы будем ее часто обозначать символом п) локализована на отдельном атоме, тогда как орбитали ст и я обычно распространяются на два или более атома в молекуле. На рис. 79 показано относительное расположение энергетических уровней, соответствующих указанным молекулярным орбиталям. На этой диаграмме видно, что уровень несвязывающей орбитали расположен выше уровней связывающих ст- и я-МО. В основном состоянии СТ-, я- и несвязывающие орбитали обычно заняты электронами, а ст - и я -МО остаются свободными. Поэтому поглощение света происходит в результате переходов с занятых орбиталей на [c.195]

Примечательно, что все соединения с группировкой Р—Р обладают относительно малой разностью между занятыми и свободными уровнями энергии. Эта разность того же порядка, что и в я-электронных системах ненасыщенных углеводородов. Энергетический уровень этих свободных молекулярных орбиталей обусловливает электроноакцепторные свойства бифосфинов, т. е. возможность реакций со щелочными металлами и нуклеофильными реагентами. [c.192]

Возникновение зон обычно поясняют следующими модельными рассуждениями. Если атом А1 имел какую-то атомную орбиталь VI/(А1), то при добавлении второго атома А2 образуется уже две молекулярные орбитали (МО) КА ) + /(А2), т.е. связывающая и разрыхляющая. Если теперь прибавить к этой системе третий атом, то появится еще одна МО-несвязывающая (рис. 3). При добавлении четвертого, пятого и т.д. атомов первоначальный энергетический уровень будет расщепляться на четыре, пять и т.д. компонентов. Поскольку атомы в кристаллах взаимодействуют между собой (возмущаются своими соседями), каждый расщепляющийся уровень еще и ущиряется пропорционально интенсивности возмущения. [c.49]

Электронное строение молекул, имеющих больше одного электрона, можно представить следующим образом. Составив линейные комбинации валентных орбиталей атомов, входящих в молекулу, найдем молекулярные орбитали, а затем разместим все имеющиеся электроны на наиболее устойчивых молекулярных орбиталях. Выше мы уже нашли молекулярные орбитали для системы из двух протонов и двух атомных 15-орбиталей. Эти орбитали пригодны для рассмотрёния молекул Н , Н2, Нг" и т. д. В молекуле водорода имеется два электрона, которые, судя по диаграмме энергетических уровней (рис. 18), лучше всего поместить на уровень о . Однако такое размещение в соответствии с принципом Паули осуществимо лишь в том случае, если электроны имеют разные спиновые квантовые числа т ). Таким образом, основное состояние Н2=(ст ) или [а =(/И8=-Ь 72)][о ( 8=—7г)], или в сокращенном виде [c.59]