Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катализатор ароматизации парафинов

    Открытие в 1934—37 гг. новых реакций на платиновом катализаторе, как гидрогенолиз циклопентановых углеводородов [12] и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов [13], не повлияло на точность метода Н. Д. Зелинского в деле исследования нефтяных углеводородов, как это доказано целым рядом исследователей [14—16]. [c.75]


    Например, отмечалось увеличение скорости реакции дегидрогенизации циклогексана, этилциклогексана, а также дегидрогенизации и дегидратации спиртов в первые часы работы катализаторов с активным металлическим компонентом [65, 101—104], Временное увеличение активности катализатора отмечалось в процессе ароматизации парафиновых углеводородов (14, 24, 105]. При крекинге углеводородов на алюмосиликатных катализаторах отмечалось сохранение каталитической активности вплоть до 5—10% увеличения веса катализатора [106, 107]. Отсутствие отравляющего действия углистых отложений на катализаторе в начальных стадиях угле-накопления отмечалось и другими авторами [108]. Сохранение специфики природы различных катализаторов (медь, силикагель, кварц, а также медь, серебро, золото, железо, кобальт, никель, окись ванадия на силикагеле) после сильного обугливания было отмечено в случае пиролиза бензола (50, 56, 59]. В ряде случаев отмечено изменение специфичности катализатора по мере обугливания. Например, изменяется соотношение между выходами олефинов и арп-матики по мере обугливания катализатора [24, 105]. Двуокись титана, проявляющая в свежеприготовленном состоянии дегидрирующие свойства в реакции с изо-пропиловым спиртом, становится типично дегидратирующим катализатором после обугливания в ходе дегидрогенизации [109]. То же наблюдается с окисью иттрия [ПО, 111] и с некоторыми другими катализаторами. [c.286]

    Для количественного определения циклогексановых и циклопентановых углеводородов нами применялся также палладированный уголь. Этот катализатор исследован Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [37] в реакции каталитической ароматизации парафиновых углеводородов и в реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов. [c.150]

    В результате изучения активности различных катализаторов дегидроциклизации, а также кинетики и механизма реакций уже в начале 40-х годов были найдены стойкие каталитические системы (преимущественно с окисью хрома) и разработаны условия процесса, позволяющие щироко применять ароматизацию парафиновых углеводородов на практике. Выходы ароматических углеводородов стали достигать 80—90%. [c.237]

    Современное состояние вопроса о каталитической ароматизации парафиновых углеводородов в целом освещено в книге с достаточной полнотой и широтой. Помимо механизма реакции, обсуждается история вопроса, дается сравнительный обзор исследований по ароматизации парафинов, проведенных с различными катализаторами, рассматриваются реакции углеводородов других классов в условиях каталитической ароматизации парафинов и другие примеры непосредственного перехода от соединений с открытой цепью углеродных атомов к соединениям циклического строения. Дается также достаточно широкий и критический обзор зарубежных исследований по ароматизации парафинов. Большая и тщательно подобранная библиография по всем обсуждаемым в книге вопросам позволит использовать ее не только как обзор, но и как конкретную помощь в работе тех исследователей, которые занимаются каталитической ароматизацией парафиновых углеводородов и смежными вопросами в лаборатории или на производстве. [c.4]


    Безусловно, молибденовый катализатор, уже давно широко применяемый для реакции гидро- и дегидрогенизации под высоким давлением водорода, обладает рядом весьма ценных свойств и в качестве катализатора ароматизации парафиновых углеводородов. [c.56]

    Сильное обогащение катализата ароматическими углево-дорода.ми указывало на явление ароматизации парафиновых углеводородов, что весьма вероятно на активном и свежеприготовленном платиновом катализаторе так как образовавшееся количество ароматических углеводородов (39,8%) превышало сумму пяти- и шестичленных нафтенов, имеющихся в бензине, то мы задались целью вычислить процент ароматических и парафиновых углеводородов и тем ввести поправку в групповой состав бензина после изомеризации и катализа. [c.221]

    Открытая советскими учеными реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов приобрела за последние 10—12 лет большое как теоретическое, так и практическое значение. Кажущееся на первый взгляд неожиданным гладкое образование циклов из открытых углеводородных цепей с отщеплением водорода и образованием ароматического ядра вызывает ряд новых вопросов. Разрешение этих вопросов необходимо для того, чтобы стало понятным во всех подробностях своеобразное и сложное явление каталитической ароматизации парафиновых углеводородов. Эти вопросы таковы зависимость легкости образования цикла от строения исходного парафина, влияние строения активной поверхности катализатора на формирование шестичленных циклов, роль носителей в образовании активных и стойких катализаторов, промежуточные стадии реакции ароматизации и параллельно протекающие процессы, влияние давления и температуры, выбор наиболее подходящего сырья и т. д. Решение перечисленных вопросов требует подробного экспериментального изучения этой реакции при помощи самых современных физических и физико-химических методов, а также теоретического анализа и выяснения термодинамических и кинетических закономерностей. [c.5]

    Гладко протекающая над платиновым катализатором ароматизация парафиновых углеводородов была изучена Б. А. Казанским кинетически — было показано, что энергия активации реакции ароматизации диизобутила составляет 16 000 кал/моль и, следовательно, почти не отличается от энергии активации реакции дегидрогенизации циклогексана [1166]. [c.61]

    Одной из особенностей алюмохромовых катализаторов ароматизации парафиновых углеводородов являются короткие рабочие циклы, обусловленные необходимостью регенерации после нескольких часов работы. Это связано с дезактивацией катализаторов углистыми отложениями ( коксом ), образующимися на их поверхности во время рабочего периода. [c.337]

    Согласно последним работам, большое значение в реакциях ароматизации парафиновых углеводородов имеет содержание хлора в катализаторе и положительный заряд платины. [c.165]

    При каталитическом риформинге дегидрогенизация гомологов циклогексана происходит быстро и сопровождается интенсивным поглощением тепла. Ароматизация парафиновых углеводородов протекает довольно медленно, но также сопровождается поглощением тепла. По этой причине установка платформинга состоит из нескольких последовательно соединенных адиабатических реакторов с неподвижным слоем катализатора, между которыми помещают нагревательные печи для поддержания необходимой температуры. [c.88]

    Развитие и совершенствование процесса риформинга шло в направлении разработки высокоактивных и высокоселективных катализаторов, которые позволили бы по возможности снизить давление в системе (препятствующее протеканию основных реакций), уменьшить долю побочных реакций гидрокрекинга и полнее вовлечь в процесс ароматизации парафиновые углеводороды. Важнейшим этапом развития каталитического риформинга явился переход от оксидных молибденовых к платиновым катализаторам. [c.58]

    Равновесие реакции ароматизации парафиновых углеводородов. При термической обработке предельных углеводородов с применением катализаторов (хром, молибден) происходит разложение их на ароматические [c.105]

    Дальнейшее развитие и совершенствование процесса риформинга шло в направлении разработки высокоактивных и высокоселективных катализаторов, которые позволили бы по возможности снизить давление в системе (препятствующее протеканию основных реакций), уменьшить долю побочных реакций гидрокрекинга и глубже вовлечь в ароматизацию парафиновые углеводороды. [c.189]

    Борис Александрович Казанский (1891—1968) по окончании Московского университета вел там же преподавательскую п научную работу. С 935 г. — профессор университета и одновременно заведующий лабораторией каталитического синтеза Института органической химии Академии наук СССР. С 1954 г. — директор института. Он вел исследования по каталитическим превращениям углеводородов, осуществил ароматизацию парафиновых углеводородов на катализаторе Н. Д. Зелинского. В 1954 г, открыл, что парафиновые углеводороды с разветвленными цепями способны превращаться в алициклические, [c.293]


    В работах Б. Л. Молдавского с сотрудниками исследована ароматизация парафиновых углеводородов на окисных катализаторах, среди которых выделяется аморфная окись хрома, над которой реакция идет при температуре 450— 470° С. Процесс замыкания цикла и его дегидрогенизации сопровождается одно- временно протекающими побочными реакциями, приводящими к образованию относительно небольшого количества олефинов и продуктов деструкции. [c.17]

    Ароматизация парафиновых углеводородов продукты, получаемые с катализатором (2), отличаются от продуктов, полученных с катализатором (1) твердый парафин из ру- [c.511]

    Циклизация (ароматизация) парафиновых углеводородов при 305— 310°, не сопровождаемая глубоким расщеплением молекулы катализат не содержит олефиновых углеводородов,. а образующийся газ представляет водород с чистыми исходными углеводородами катализатор не теряет активности в течение ме- [c.513]

    Большое промышленное значение ароматизации парафиновых углеводородов, впервые открытой у нас в Советском Союзе одновременно Молдавским и Камушер на окисных катализаторах и Казанским и Платэ на платинированном угле, общеизвестно. [c.245]

    Главное, на что надо обратить внимание, это большая легкость дегидроизомеризации на полифункциональных катализаторах пентаметиленов в ароматические углеводороды. Таким образом, отпадает необходимость в реакции предварительного раскрытия циклопентанового кольца для объяснения ароматизации пентаметиленов. Однако и для процессов ароматизации парафиновых углеводородов в условиях катали- [c.157]

    Поведение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов в реакциях дегидроциклизации в большей мере определяется присутствием водорода в реакционной смеси и его парциальным давлением. Так, в отсутствие водорода начальная активность алюмо-молибде-новых и алюмо-хромовых катализаторов при дегидроциклизацни -гептана в толуол примерно одинакова. Однако алюмо-молибденовые контакты быстро дезактивируются вследствие зауглероживания поверхности, тогда как активность алюмо-хромовых понижается незначительно. Прй давлениях водорода около 20 бар алюмо-молибденовые катализаторы работают стабильно, а алюмо-хромовые оказываются малоактивными. Лучшим катализатором ароматизации -парафиновых углеводородов при атмосферном давлении является промотированный с окислами калия и церия алюмо-хромовый контакт, на котором выход ароматических соединений (при дегидроциклизацни н-гептана) при 490° С достигает 75—80% [293]. Более подробно см. [988, 996]. [c.580]

    Согласно мультиплетной теории А. А. Баландина, роль носителя в смешанном катализаторе сводится к сохранению кристаллизационных центров и к изменению расстояний между атомами катализатора в местах соприкосновения его с носителем. По Херингтону и Риделю, роль окиси алюминия в катализаторах ароматизации парафиновых углеводородов сводится к тому, чтобы препятствовать легкому восстановлению активной окиси хрома, молибдена или ванадия до инертного металла. Эти авторы считают, что активными являются низшие окислы двуокись молибдена, трехокись ванадия и двуокись хрома. Высказанные соображения были ими проверены на молибденовом катализаторе. Действительно, оказалось, что при 550°, например, чистая окись молибдена легко восстанавливается водородом, и через 15 час. в невосстановленном состоянии ее остается только 15%. Если же окись молибдена нанесена на окись алюминия, в аналогичных условиях невосстановленной окиси остается 94%. Даже при 575° чистая окись молибдена восстанавливается нацело, и через 48 час. ее остается только 2% при нанесении ее на окись алюминия в виде окиси остается 48%. [c.47]

    Некоторые исследователи, далее, полагают, что различно в реакции связано с тем, что в присутствии хромовых катализаторов ароматизация парафиновых углеводородов протекает через стадию олефинов, тох да как в присутствии молибденовых катализаторов этот ироцосс протекает не-посредствонно. Исследования кинетики дегидроциклизации парафиновых углеводородов и их смесей с олефинами привели А. Ф. Платэ и Г. А. Тарасову [69] к взгляду, что здесь дегидроциклизация протекает, минуя олефины. [c.454]

    Однако, работа в области высоких температур, обеспечивающих более высокие глубины и селективность ароматизации парафиновых углеводородов, затруднена высокой скоростью дезактивации катализатора вследствие его закоксовывания. Влияние температурной жёсткости процесса риформинга, оцениваемой октановым числом каталиэата, на относительную скорость дезактивации катализатора на примере риформинга фракции 85-180 °С с использованием катализатора КР-108 видно из кривой рис. 2.7. Увеличение октанового числа каталиэата с 82 до 85 пунктов усиливает скорость дезактивации в 2 раза, а с 85 до 89 пунктов - в 4 раза. Соответственно снижается межрегенерационный период работы катализатора. [c.12]

    Казанский н Платэ [22] осуществили дегидроциклизацию з1арафилов над нлатииированным углем нри 305—310° С. Кар-жев, Северьянова и Сиова [231 нашли, что ароматизация парафиновых углеводородов происходит над катализатором, состоящим из оки( и хрома, окиси меди и фосфорной кислоты, нрн 500—. 350° С. [c.482]

    Дегидроциклизация парафиновых углеводородов является наиболее трудной из реакций, ведущих к образованию ароматических углеводородов. Она включает сильно затрудненную молекулярную перестройку парафинового углеводорода в нафтеновый. В процессе риформирования парафиновых углеводородов сначала образуются пяти- и шестичленные нафтены, которые далее превращаются в ароматические углеводороды. В зависимости от числа углеродных атомов в образующемся г икле эти реакции получили соответственно название С5 или Сб-дегидроциклмзации. Образование пяти- и шестичленного цикла в процессе ароматизации парафиновых углеводородов зависит от строения исходного углеводорода, типа катализатора и условий процесса [c.137]

    Б, А, Казанский и А. Ф. Платэ установили, что ароматизация парафиновых углеводородов протекает над катализатором Pt/ прп 305—310% Одиако выходы ароматических углеводородов были значительно ниже, чем в опытах Молдавского. Например, в случае дегндроциклизации гексана выход бензола составил всего около 2%. В отличие от окиси хрома платиновый катализатор осуществлял также Сг,-циклизацию. Так, ири дегидроциклизации гептана в ка-тализате содержалось около 10% гомологов циклопептана. Таким образом, в присутствии платины циклизация парафинов протекает по двум направлениям. Напрпмер  [c.154]

    В 1936 г. почти одновременно в трех лабораториях страны был разработан метод каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, быстро нашедший практическое применение. Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер [24] открыли, что парафиновые углеводороды от С и выше при пропускании над Сг Од при 470° превращаются в ароматические. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ [25] разработали этот же процесс на платинированном угле при 305—310°. В. М. Кар-жев, Г. М. Северьянова и А. Н. Сизова [26] установили, что ароматизация парафинов при 500—550° протекает над хромово-медным катализатором, но реакция сопровождается частичным крекингом. [c.270]

    Ароматизация парафиновых угленодородов на окисных катализаторах протекает через промежуточную стадию дегидрирона- [c.214]

    Испытания катализатора ШПР-2Б были проведены на полупромышленной установке риформинга Краснодарского фштиала НПО "Леннефтехим [95]. Результаты испытаний показали, что катализатор UIHP-2Б обладает высокой селективностью в реакции ароматизации парафиновых углеводородов. Освоение промышленного производства данного катализатора позволит интесифицировать процесс риформинга в направлении ароматизации прямогонных бензинов при средних и низких давлениях в системе. Катализатор ПР-42Б эксплуатировался на установке Л-35-11 Рязанского НПЗ [c.44]

    Для других парафиновых углеводородов природа катализатора также сильно влияет на ход образования продуктов уплотнения и других веществ, причем это влияние здесь более разнообразно, чем при превращении метана, так как оно сводится не только к изменению условий частичного распада продуктов уплотнения (дегидрогенизация, деметанирование, отщепление различных других групп и фрагментов), но и к изменению условий образования промежуточных мономеров поликонденсации. Например, при введении металлических катализаторов, активных для дегидрогенизации, или введении специфических катализаторов крекинга облегчается образование промежуточных олефинов. Следовательно, будет облегчаться и получение продуктов уплотнения по низкотемпературному механизму. Введение специфических катализаторов ароматизации будет способствовать образованию продуктов уплотнения по высокотемпературному механизму. Кроме того, при поликонденсации олефинов и ароматических углеводородов природа катализатора может влиять и на структуру самого процесса поликонденсации, изменяя его элементарные стадии, а это может повлиять на состав и строение получающихся продуктов уплотнения. [c.183]

    Как выяснилось в результате настоящей работы, карбиды хрома Сг,Сз и СГ3С2 способны проводить ароматизацию парафиновых углеводородов. При пропускании н-гексана над Сг,Сз при температуре 615° С были получены каталнзаты с максимальным содержанием ароматических углеводородов 10,8%, нри выходе нх на пропущенный гексан 5,2% октан в тех же условиях дал катализат с содержанием ароматических углеводородов 15% (выход 4,8%). Карбид СгдСа оказался значительно менее активным, и при температуре 615° С из гексана образовалось почти в 6 раз, а из октана в 10 раз меньше ароматики, чем с предыдущим катализатором. Металлический хром, испытанный при той же температуре, не проводил реакции дегидроциклизации. [c.230]

    Однако, как показали нащи с О. А. Головиной опыты, над молибденовым катализатором 2,2,4-триметилпентан образует примерно равные количества о- и р-ксилолов, что никак не объясняется промежуточным образованием пятичленного цикла. Поэтому нам кажется, что в случае алканов, структура которых не допускает каталитической ароматизации без изомеризации углеродного скелета, имеет место дегидрогенизация алкана до соответственного алкена, который затем претерпевает скелетную изомеризацию такого типа, как ту, которую впервые наблюдали Петров и Чельцова 1 . Близкая схема была предложена Оболенцевым и Усовым . При ароматизации таких алканов, действительно, алкены явились бы обязательными промежуточными продуктами реакции. Отрицательное действие таких алканов на катализатор, а именно чрезвычайно быстрое его отравление, резко отличает этот процесс от обычного процесса каталитической ароматизации парафиновых углеводородов., . [c.244]

    Посредством изучения продуктов контактных превращений 3,3-диметилгексана и 1,1-диметилциклогексана на платинированном угле показано, что ароматизация парафиновых углеводородов в присутствии этого катализатора протекает в две стадии по схеме парафин гекса-метилен - ароматический углеводород.Указанная схема находится в согла- сии и с кинетическими данными по ароматизации диизобутила и дегидрогенизации циклогексана на платинированном угле. [c.251]

    Ароматизация парафиновых углеводородов изостроения с числом углеродных атомов в прямой цепи, меньшим шести, проходит через стадию изомеризации. Протекание реакции изомеризации необходимо также при превращениях к-октана в мета- и пара-ксилолы в присутствии алюмо-хромового катализатора [1031 и при превращениях к-парафиновых углеводородов в присутствии катализаторных систем типа платина — окись алюминия — галоид, которые сопровождаются образованием полиалкилбензолов (Дональдсон, Пасик и Хензель [156]). Вдмсказано предположение, что реакции изомеризации в присутствии бифункциональных катализаторов осуществляются перестройкой скелета промежуточных олефиновых соединений, катализируемой кислотами и протекающей по карбоний-ионному механизму [28, 41, 56]. Представленные результаты исследований по дегидроциклизации к-гептана в нрисутствии окисных катализаторных систем, однако мало дают для понимания роли кислотной функции катализатора в реакции ароматизации этого углеводорода. [c.510]

    Секстетный механизм для циклизации и ароматизации парафиновых углеводородов на окисных катализаторах кажется весьма вероятным. Как это отмечено в известней монографии А. Ф. Платэ [425], олефиновые углеводороды мопут являться как цро.мсжут очными, так и побочными продукта-ми реакции. Согласно схеме ароматизации н-гептана, оначала создается конфигурация, близкая к шестичленной, после чего уже протекает процесс дегидрогенизации, т. е. наблюдается специфическое действие катализатора, который не только дегидрирует ул<е готовые шеспичленные системы, но и стремится к образованию таких систем из открытых цепей. [c.185]

    Научные исследования связаны с разработкой основ нефтехимии и каталитического превращения углеводородов. Им и его учениками открыты новые каталитические реакции образования циклических углеводородов, различные каталитические превращения цикланов. Установил закономерности гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтезировал образцы новых углеводородов высокой чистоты. Совместно с Н. Д. Зелинским и Л. Ф. Платэ открыл (1934) каталитическую реакцию селективного гидрогенолиза циклопентано-вых углеводородов в атмосфере водорода на платиновом катализаторе с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. В дальнейшем открыл гидро-генолиз других цикланов с 3—15 атомами углерода в кольце. Совместно с А. Ф. Платэ открыл (1936) реакцию Се-дегидроциклизации, или ароматизации, парафиновых угле- водородов. Совместно с сотрудниками открыл (1954) реакцию Сб-дегидроциклизации. Установил механизм каталитических превращений гем-двузамещенных цикло-гексанов и сииранов на платиновом катализаторе, а также каталитических превращений цикланов с 7-членными циклами. Установил (с [c.215]

    Полиметаллические катализаторы особенно эффективно ускрряют реакции ароматизации парафиновых углеводородов, поэтому они предпочтительны при переработке парафинового сырья. В, свою очередь, поскольку реакции дегидродиклизации парафиновых углеводородов протекают, в основном, ег последнем реакторе, иногда рекомендуют именно в этом реакторе применять полиметаллические катализаторы. [c.43]

    В связи с изложенными экспериментальными данными по изомерным превращениям циклических углеводородов хотелось вновь вернуться к некоторым особенностям механизма ароматизации парафиновых углеводородов на полифункциональных катализаторах и сравнить этот процесс с хорошо изученной ароматизацией парафинов и пентаметиленов в присутствии алюмохро мового катализатора или платинированного угля. [c.157]


Смотреть страницы где упоминается термин Катализатор ароматизации парафинов: [c.34]    [c.42]    [c.214]    [c.215]    [c.190]    [c.242]    [c.46]    [c.134]    [c.134]    [c.158]    [c.4]   
Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа (1986) -- [ c.236 , c.237 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ароматизация

Ароматизация, катализаторы для



© 2024 chem21.info Реклама на сайте