Шултин

А. Н. Фрумкин (1932 г ), Вагнер и Трауд (19.38 г.). Я- В. Дурдин (1939 г.), А И. Шултин (1941) г., Я. М. Колотыркин (1946 г.) и ряд других исследователей считают, что анодный и катодный процессы могут происходить на одном и том же участке металлической поверхности, чередуясь во времени. Этот гомогенный путь протекания электрохимической коррозии металлов вытекает из приведенной выше теории необратимых (стационарных) потенциалов металлов и может иметь преобладающее значение при растворении амальгам и особо чистых металлов. [c.177]

Данные об этих реакциях, а также растворимости анионов и гидроокисей были представлены в виде равновесных диаграмм зависимости изменения потенциала электродов и растворимости твердых фаз от pH раствора для железа — Пурбе (1938 г.), а для меди — А. И. Шултиным (1941 г.). Пурбе и его школа собрали, оценили и сопоставили такие данные для многих металлов и составили соответствующие диаграммы — диаграммы Пурбе I. [c.218]

Правило и/8 Таммана было подтверждено В. В. Скорчеллетти, А. И. Шултиным, Н. Н. Грацианским и др. на большом числе примеров (табл. 47), в том числе и на имеющих большое практическое значение технических пассивирующихся сплавах, таких как Ре + 51 ( = 2 и 4) и Ре + Сг ( = 1, 2 и 3). Для некоторых [c.328]

Правило п/8 Таммана позволяет рационально корректировать содержание легирующего элемента твердого раствора, вводимого для повышения коррозионной стойкости сплава. При этом (по указанию А. И. Шултина) следует учитывать возможность [c.329]

А. Н. Фрумкиным и независимо Л. Гамметом и А. Лорхом было показано, что сопряженные электрохимические реакции могут протекать на однородной поверхности химически чистого металла. Наличие на поверхности химических и структурных неоднородностей хотя и играет существенную роль, однако не является обязательным условием протекания сопряженных электрохимических процессов. Это представление было развито далее в работах К. Вагнера и В. Трауда, Я- В. Дур-дина, А. И. Шултина, Я- М- Колотыркина, Л. И. Антропова и др. При анализе систем с сопряженными электрохимическими реакциями используется принцип независимости электродных процессов, согласно которому закономерности сопряженных реакций при их совместном протекании остаются такими же, как и при протекании каждой реакции в отдельности. [c.367]

Впервые такая точка зрения на коррозионные процессы была высказана и обоснована А. И. Шултиным. Он предлагает рассматривать растворение меташлов с выделением Нг как элек-трохимичеакий обмен, подобный замещению в растворе ионов меди железом, обоснование которого не усложняется представлением о локальных элементах. Шултин предложил следующий механизм растворения при соприкосновении металла с раствором часть ионов металла, составляющая его кристаллическую решетку, переходит в раствор, оставляя металлическую поверхность заряженной отрицательно возникающий двойной электрический алой, внешнюю обкладку которого в первый момент составляют перешедшие в раствор ионы металла, через некоторое время может прекратить дальнейшее растворение. Однако в результате кинетического взаимодействия раствора часть ионов металла может быть заменена в двойном слое другим и, присутствующими в растворе катионами. Если они имеют менее отрицательную природу, то неизбежно должны будут разрядиться и тем самым вызвать продолжение процесса растворения. Таким образом, роль постороннего включения может сводиться не к образованию элементов, а, к облегчению катодной реакции вследствие понижения на них. [c.412]

Современные представления теоретической электрохимии были использованы также для истолкования неравновесных процессов ионизации или коррозии металлов. А. И. Шултин показал, что на однородной поверхности металлов могут с заметной скоростью происходить одновременно и анодный процесс перехода металла в раствор, и катодный процесс (например, выделение водорода или ионизация кислорода). При этом скорость растворения или коррозия металла и величина стационарного потенциала определяются процессами на поверхности электрода. Скорость растворения металлов зависит, таким образом, от величины водородного перенапряжения и от интенсивности анодного процесса. На основе этих представлений была объяснена кинетика [c.12]

А. И. Шултин показал термодинамическую вероятность растворения чистых металлов и сплавов без участия микропар и подтвердил, что коррозия может происходить и на совершенно гомогенной в электрохимическом отношении поверхности. В этом случае процессы ионизации и разряда протекают одновременно на одном и том же участке поверхности при каком-то значении потенциала, устанавливающегося на границе металл — раствор его соли. [c.461]

Тамман и Кестер [156] установили, что коррозия цинка, кадмия, олова, алюминия, сурьмы, висмута, хрома, железа, кобальта и никеля в атмосфере сухого сероводорода является ничтожной. К аналогичным выводам пришли Аккерман, Тамаркина и Шултин [157], изучавшие поведение в сухом сероводороде алюминия, латуни, железа, чугуна и легированных сталей. При комнатной температуре указанные сплавы не корродировали, при 100 наблюдалось уже незначительное усиление коррозии. Шкловский [158], изучавший подробно поведение металлов в сухом и влажном сероводороде, также считает, что сухой сероводород при нормальной температуре слабо действует на металлы. [c.193]

Б. П. Артамонов и А. И. Шултин [197] полагали, что ионы благородных металлов выделяются в порах пассивной пленки, изолируют металл от раствора и препятствуют растворению стали через поры. Л. М. Волчкова, А. И. Красильщиков и Л. Г. Антонова [198] считали, что в результате изменения характера катодного процесса водородной деполяризации на разряд катионов благородных металлов устраняется восстановление окисной пленки и предотвращается депассивация стали. [c.170]

Построение диаграммы ЕЬ—pH полезно для изучения процессов коррозии металлов (РоигЬа1х, 1937 Шултин, 1947), а также для установления возможности протекания различных окислительно-восстановительных процессов в водных средах. [c.47]

Однако в свете рассмотренных выше фактов оно, как было показано А. Н. Фрумкиным [13] и А. И. Шултиным [6], представляет собой тривиальное следствие простых соотношений, рассмотренных выше ( 3). [c.179]

Примененный в этой главе способ рассмотрения процессов коррозии при помощи поляризационных диаграмм весьма распространен. В том виде, в котором мы его использовали выше, он был предложен К. Вагнером и В. Траудом [9] и подробно разработан А. И. Шултиным [10]. Способ этот характеризуется тем, что анод- [c.185]

Вопрос о кинетическом весе различных стадий процесса коррозии подробно рассмотрен А. И. Шултиным [12]. [c.193]

Неудивительно, что наряду с развитием теории местных элементов шло развитие электрохимической теории коррозии, изложенной в гл. П1, IV и V. Среди исследований, доказавших, что процесс коррозии описывается не законом Ома, а подчиняется кинетике электродных процессов, и что условием, определяющим возможность коррозии, является не наличие разности потенащалов между местными катодами и анодами, а общее изменение изобарного потенциала, необходимо указать работы Д. Н. Фрумкина [13], А. И. Шултина [6, 10], Я. В. Дурдина [И], Я. М. Колотыркина и А. Н. Фрумкина [22], К. Вагнера и В. Трауда [9] и др. [c.193]

Н. Я. Бунэ и Я. М. Колотыркиным [8] (рис. 1,7). Этот очень важный опыт убедительно показывает, что анодное поведение металла, переход его в пассивное состояние и перепассивация зависят только от величины потенциала, но не от причины, обусловливающей поддержание его. Каждому значению потенциала соответствует определенная скорость процесса, что для области активного растворения было показано А. И. Шултиным и Н. Н. Милютиным [91. Из работы [8] следует также, что одинаковое действие оказывают как окислители, богатые кислородом (СгаО ", МнО ), так и вовсе не содержащие кислорода (Ре , Се ). Это говорит о том, что не окислитель дает кислород, необходимый для пассивации металла. При достаточно высоком анодном потенциале металл реагирует с молекулами воды или ионами ОН , что приводит к пассивации. [c.201]

Авторы раздела Пассивность железа в серной кислоте и адсорбция анионов выражают глубокую благодарность А. И. Шултину за обсуждение результатов работы. Искреннюю признательность мы выражаем также Ю. Д. Кондрашову, выполнившему рентгеноструктурный анализ многочисленных окисных фаз, упомянутых в различных частях этой книги. [c.4]

Дефекты в кристаллах различаются по типу и происхождению. Значительная их часть (фазовые неоднородности, включения, дефекты упаковки, дислокации) возникают уже в процессе изготовления слитков. Последующая глубокая пластическая деформация, неизбежная при производстве сортового металла, дополнительно порождает дефекты, прежде всего дислокации. В дефектных местах кристаллической поверхности имеют место значительные флуктуации термодинамических свойств решетки и энергии активации электрохимических процессов. Особенно резко изменяются свойства металла в местах включения инородных фаз (карбидов, гидридов, нитридов, окислов и др.). Другим источником энергетической, а следовательно, и кинетической неоднородности, несомненно, являются дефекты пассивирующей пленки. Ясно, что этот фактор тесно связан с дефектами самого металла. Поэтому скорости растворения пассивного металла для разных микроучастков поверхности должны существенно отличаться друг от друга и изменяться с течением времени. Последнее обстоятельство отражает динамику как выхода внутренних дефектов решетки на поверхность растворяющегося кристалла, так и процессов пленкообразования. Представления о неизбежном существовании активных пор в пассивирующей окисной пленке и о роли электрокапиллярных явлений в этих порах развиты Шултиным [27]. [c.69]

В некоторых работах [В. Пальмаер, Труды Менделеевского съезда, 2 (1937)] высказывалось убеждение, что совершенно чистые и однородные металлы принципиально не могут растворяться в кислотах из-за отсутствия местных элементов. Это предположение противоречит современной молекулярно-кинетической теории, в частности теории электродных процессов. Кроме того, возможность и закономерный характер растворения однородных металлов были доказаны при изучении жидких металлов, имеющих в высокой степени однородную поверхность А.Н. Фрумкин, Труды второй конференции по коррозии металлов. Изд. АН СССР, т. 1,1940 Л. И. Шултин, там же, 15,359, 370, 399(1941) 18, 61, 69 (1944) И. А. Багоцкая, там же, 25, 459 (i ai)-, Я. В. Дур-дин, ЖОХ, 17, 844, 862 (1947)]. Действительно, на всякой однородной металлической поверхности при потенциалах более отрицательных, чем обратимый водородный потенциал в том же растворе, из водного раствора по законам электрохимической кинетики должен выделяться водород со скоростью, соответствующей данному потенциалу. При обратимом потенциале металла (например, цинка) происходит с определенной (свойственной данному металлу и данному состоянию его поверхности) скоростью обмен ионами между ме- [c.660]

Очевидно, что в рассматриваемом случае плотность тока на поляризационной диаграмме выражает только удельную скорость окисления металла и и восстановления окислителя (4)-Метод изображения самопроизвольного окисления металлов при помощи поляризационных кривых разработан сравнительно недавно А. Н. Фрумкиным, А. И. Шултиным, Я. В. Дурдиным, Я. М. Колотыркиным, а также К- Вагнером и В. Траудом. [c.568]

В основу этого метода, разработанного А. И. Шултиным в 1941 г., положено графическое изображение уравнений анодного и катодного процессов [c.35]

Представление о влиянии разности потенциалов и величины перенапряжения на протекание окислительно-восстановительных реакций металлов, находящихся в контакте или без контакта в коррозионной среде, дают поляризационные диаграммы, разработанные А. И. Шултиным и В. В. Скорчеллетти (см. рис. 13—18). [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология