Нитроалканы спектр ЯМР

Важно признать, что нитросоединения, полученные во многих прежних (до 1947 г.) синтезах, вероятно, содержали примеси соответствующих алкилнитратов [2]. Действительно, если при получении нитросоединения температура реакции была выше 30°, то продукт реакции необходимо тщательно исследовать, чтобы удостовериться, что в нем не содержится в качестве примесей соответствующий алкилнитрат. При работе со вторичными алкилгалогенидами, даже если температуру реакции поддерживать между О и 25°, могут образовываться небольшие количества алкилнитратов. Значительную примесь алкилнитратов легко обнаружить, если продукт реакции взболтать с 10—20%-ным раствором щелочи содержащиеся в препарате алкилнитраты при этом не растворяются. Для инфракрасных спектров алкилнитратов характерны две резкие, интенсивные полосы поглощения около 6,14 и 7,84 х, и третья, интенсивная, но широкая полоса около 11,5—11,7 г [20]. Эти полосы можно с успехом использовать для того, чтобы обнаружить даже небольшие примеси алкилнитратов в нитроалканах. [c.124]

Азотсодержащие соединения — амины, нитросоединения, нитрилы и азосоединения имеют, в основном, по две полосы поглощения. Амины характеризуются двумя полосами, вызванными п (т -переходами, в области 173— 199 и 213—227 нм. При этом смещение в длинноволновую область происходит при переходе от первичных к третичным аминам. В спектре нитроалканов имеются также две полосы поглощения. Одна относится к я я -переходам (200 нм, е = 50 ООО), а вторая — к л я -переходам (270 нм, е == 20—40). В нитроалкенах полоса п - я -пе-рехода смещается в более длинноволновую область (220— 250 нм, е = 10 ООО). [c.135]

Присутствие нитрогрупп в нитроалкенах может быть установлено по интенсивным полосам в ИК-спектре при 1580 и 1375 см , тогда как соответствующие полосы в спектрах ароматических нитросоединений расположены в области значительно более низких частот. Малоинтенсивный переход типа п->л присутствует в электронных спектрах нитроалканов в области 2700 А длинная цепь сопряжения в ароматических нитросоединениях, например в нитробензоле, приводит к тому, что поглощение происходит при больших длинах волн (- 3300 А). [c.85]

УФ-Спектры нитроновых кислот похожи на спектры их анионов и нитроновых эфиров [131]. Для простейщих алифатических нитроновых кислот характерно сильное п — я -поглощение в области 220—230 нм (8 10 000 в этиловом спирте или воде) [132]. ИК-Спектры нитроновых кислот содержат полосы поглощения фрагмента =N в области 1620—1680 см 1 [Ш, 134]. В спектрах натриевых солей нитроалканов полосы поглощения, фрагмента =N наблюдаются в области 1587—1605 см [135]. [c.31]

Охарактеризуйте поглощение нитроалканов в УФ-области электромагнитного спектра. [c.55]

Эффекты взаимного влияния атомов галогена и нитрогрупп достаточно четко проявляются и в интенсивностях линий КР-спектров табл. 24). В интенсивностях ИК-спектров поглощения существенных изменений по сравнению с нитроалканами не обнаружено. [c.348]

Наряду с изменениями частот колебаний нитрогруппы при переходе от нитроалканов к сопряженным нитроалкенам наблюдаются также существенные изменения интенсивностей как в КР-[68—71], так и в ИК-спектрах поглощения [71]. Интенсивности V й v( = ) в ИК-спектрах поглощения ряда непредельных нитросоединений [71] приведены в табл. 27. [c.350]

Алкилнитриты, являющиеся изомерами нитроалканов, имеют также нестабильный молекулярный ион, но их распад, подобно фрагментации сложных эфиров спиртов, характеризуется расщеплением а—Р-С—С-связи по отношению к атому кислорода, приводящим к иону т/е 60, пик которого обычно очень интенсивен в масс-спектре [c.102]

Кроме того, в масс-спектрах алкилнитритов интенсивны пики углеводородных ионов (т/е 29, 43, 57 и т. д.) и пик иона т/е 30 (СНгО или N0). В масс-спектрах нитроалканов пик этого иона имеет низкую интенсивность. [c.103]

Интересно отметить, ЧТО сигнал И смещается в слабое поле и уменьшается /н нь, если экзоциклический углерод изменяется от вторичного к третичному [47]. Аналогичные изменения наблюдаются и для химического сдвига Н . Подобные изменения в спектре наблюдаются также для комплексов с простыми нитроалканами [11, К и (или) Н" = №] [33]. В этих случаях наблюдается слабое увеличение константы дальнего спин-спинового взаимодействия при переходе от вторичного (0,5 Гц) к третичному (1,0 Гц) и четвертичному (1,4 Гц) атомам экзоциклического углерода, связанным с С-1. Это объясняют изменениями относительной ориентации [c.436]

Изучению колебательных спектров нитроалканов и интерпретации частот валентных колебаний N02 посвящен ряд работ. [c.136]

Какие электронные переходы возможны в нитроалканах при освещении их УФ-светом Какой переход можно наблюдать в ближней УФ-области Охарактеризуйте УФ-спектр 2-нитробу-тана в этаноле (рис. 21) (укажите Х акс и е). [c.68]

Накопление нитрогрупп в соединении отражается в спектрах различным образом в зависимости от относительного расположения их в молекуле. Для нитроалканов, в которых нитрогруппы находятся у различных атомов углерода, существенных изменений в полосах поглощения, отвечающих симметричным и антисимметричным валентным колебаниям, не наблюдается. Для геж-динитро- и три-нитроалканов происходят сдвиги полос поглощения как симметричных, так и антисимметричных валентных колебаний группы N02, причем для каждого типа соединений характерна своя разница в частотах Av = vas —Vs для мононитросоединений 182 см , для гeJЧ-динитросоединений 248 см и для гб ж-тринитроалканов 298 см" , [c.48]

Ароматические соединения, содержащие группу NO2 в насыщенной алифатической цепи, распадаются под ЭУ подобно нитроалканам, причем их масс-спектры обычно также не содержат пиков М+. Наличие бензольного колРэца обусловливает фрагментацию, типичную для алкилбензолов, поэтому в спектрах максимальную интенсивность имеют пики тропилиевРэЬх ионов. Так, у фенилнитрометана и 1-фенил-1-нитроэтана o hobhijmh являются пики с т/2 91 и 105 соответственно, которые возникают при выбросе группы NO2. Максимальный пик иона [С7Н ]+ в спектрах 1-, 2- и З-нитро-1-фенилпропанов имеет разное происхождение. В двух последних случаях он возникает в результате бензильного разрыва в М+", тогда как для первого—в результате перегруппировки Н-1 в ионе [М—МОг]- - [241] [c.146]

Более сложны интерпретация колебательных спектров и вид расчетных кривых в случае сильно неравноценных атомов кислорода нитрогруппы, например, в 0-эфирах нитроалканов и нитр-аминов. При возрастании силовой постоянной связи N наблюдается область разрыва частот . В данной области полоса vj, так называемое симметричное колебание нитрогрупп, исчезает, а полоса V] расщепляется на две, отличающиеся знаками форм и вкладами Кыо и /Сек. Полоса vs, хотя по формам остается полносимметричным колебанием, однако соотношение вкладов K n и Кыо существенно изменяется. [c.378]

Спектры ЭПР этих радикалов наблюдаются татке после бомбардировки твердых нитроалканов атомарным водородом [282], при радиолизе нитроалка-нов в спиртовых матрицах [281], фотоли.зе жидких растворов нитросоединенпй в спиртах и тетрагидрофурана [283]. [c.250]

О распределении электронной плотности в анионах нитроалканов можно судить по их электронным спектрам, соответствующим я -V я -переходу с переносом заряда от кислорода на углерод и одновременным понижением кратности =N- вязи [53—55] [c.81]

Другая возможная корреляция для алифатических нитросоединений относится к частотам колебаний СП2 и СНз соседних метильных или метиленовых групп. Корнблюмом и др. [26] полоса 1379 сл отмечена у всех исследованных ими первичных нитросоединений, в том числе и тогда, когда нет метильной группы. Эта полоса поглощения появляется дополнительно к полосе самой ЫОг-группы и почти наверняка обусловлена деформационными колебаниями СНг возмущенной метиленовой группы. По своему характеру она подобна характеристической частоте колебаний группы СН2СООН в случае кислот. У вторичных алифатических нитросоединений в той же области спектра наблюдается несколько полос поглощения в дополнение к поглощению самой нитрогруппы. Некоторые наблюдения в этой области были сделаны Брауном [25]. Он обнаружил, что у простых нитроалканов полосы поглощения, соответствующие симметричным валентным колебаниям NO2 и антисимметричным деформационным колебаниям метильной группы, налагаются при 1379 сл . Однако в тех случаях, когда метильная группа присоединена к тому же атому углерода, что и нитрогруппа, появляются две полосы поглощения при 1395 и 1370 сл . Аналогичным образом структурная [c.427]

Книга посвящена термохимии нитросоединений, связанной с особенностями строения молекул и характером связей. На примере нитроалканов рассмотрена энергетическая картина взаимодействия между последовательно вводимыми в молекулу заместителями одного типа и представлена общая схема расчета аддитивных свойств полиза-мещенных молекул. Рассмотрены также колебательные спектры, спектры ЯМР, энергии диссоциации связей, взрывчатые свойства нитросоединений в их связи с термохимическими характеристиками. [c.2]

Нитроолефины дают высокоинтенсивные полосы, обусловленные п —я -переходом в области 220—250 нм [91]. Длинноволновый я -> л -нереход обусловлен сопряжением нитрогруппы с связью С = С. В сопряженных питросоединениях полосы и—я -перехода маскируются обычно более интенсивными полосами я я -перехода. Данные по УФ-спектрам некоторых нитроалканов были получены Монтегне и Арнаудом [92]. [c.70]

До недавнего времени считалось, что УФ-спектры нитроалканов содержат две характеристические полосы поглощения. Одна из них с максимумом около 270 нм и низкой интенсивностью относится к п —л -переходу, другая — с максимумом около 200 пм и е 5000 соответствует л л -пере-ходу [5—7]. Одиако теперь выяснилось, что в спектрах абсорбции и циркулярного дихроизма некоторых нитростероидов наблюдается еще одна, третья, полоса с максимумом около 350 ны, которая в настоящее время еще не отнесена [8, 9]. Поскольку определенного отнесения для этой полосы не дано, мы будем по-пре кнему считать, что самым низшим синглетным и триплетным уровням нитроалканов соответствует п, л -состояние, и это предположение подтверичдается данными спектров излучения ннтроарома-тических соединений (см. пи ке). Автор работы 19] предполагает, что полоса с. максимумом 350 нм появляется благодаря второму п — л -переходу, хотя это и казалось маловероятным (гл. 2, рис. 9). [c.121]

ТяЛдипя т. Термодинамические значения рК Х-хлор-Х-нитроалканов, полярные константы заиестителей и УФ-спектры анионов. [c.818]

Скорости галогенирования нитроалканов измерялись спектро-фотометрически при температуре (25,0 0,1)°С. За кинетикой иодирования следили при длине волны изосбестической точки, где коэффициент молярного погашения раствора иода в присутствии иодида не зависит от степени комплексообразования между иодом и иодид-ионом (в зависимости от среды при 470-480 Uf ), За кинетикой бромирования следили при 392 м [c.1207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология