Цианоэтилирование

Важнейшим примером субстратов этого типа является акрилонитрил. Реакция 1,4-присоединения к акрилонитрилу называется цианоэтилированием, поскольку этот процесс можно рассматривать как цианоэтилирование У [c.141]

Ф, обладает св-вами ароматических соединений. Электроф. замещение протекает легко и набавляется в п )вую очередь в положения 3 и 7 (нитрование, бромирование) или 2 и 8 (р-ция Фриделя - Кра п-са) легко также идет N-ацилирование и N-цианоэтилирование. [c.70]

Цианоэтилирование спиртов 2, 326 феноксазина 9, 582 Цианоэтилирование, реагенты акрилонитрил [c.130]

Цианоэтилирование, обзоры [272] Циглера полимеризация, обзор [1487] [c.130]

Михаэля реакция [449] цианоэтилирование [448] образование карбанионов [450] циклизация [c.225]

Меркаптаны, как правило, легко реагируют с а,Р-ненасыщенными карбонильными соединениями и нитрилами. 2-Меркаптоэтанол, например, вступает в реакцию цианоэтилирования (стр. 446) в отсутствие катализатора (СОП, 4, 402 выход 94%) [c.357]

Цианоэтилирование гексаметилендиамина проходит легко при смешении водного раствора амина с акрилонитрилом. Реакция в основном протекает при обычной температуре, и только для ее за- [c.205]

Продукты цианоэтилирования термически нестойки и частично разлагаются при ректификации, поэтому для их выделения в чистом виде целесообразно использовать абсорбционную хроматографию на окиси алюминия Методом тонкослойной хроматографии установлено, что уже при мольном отношении гексаметилендиамин акрилонитрил = 1 2 образуется преимущественно М,М -ди-(Р-циано-этил)-гексаметилендиамин. [c.206]

Кроме реакции с эпоксидными группами, амины могут быть модифицированы при реакции с другими органическими соединениями, способными к присоединению к аминным группам через активные атомы водорода. Было предложено множество соединений такого типа, однако только немногие из них имели преимущества по сравнению с немодифицированными аминами. Реакция аминов с акрилонитрилом (цианоэтилирование) дает отвердители с пониженной реакционной способностью в процессе реакции не образуются гидроксильные группы, ускоряющие отверждение. В зависимости от степени модифицирования реакционная способность может регулироваться в значительных пределах [Л. 5-9]. [c.85]

В процессе цианоэтилирования происходит насыщение двойных связей акрилонитрила [c.85]

Определение типа углеводородов в авиационном керосине методом газовой хроматографии. (Определены алканы и изоалканы + циклоалканы НФ синтезирована реакцией цианоэтилирования.) [c.19]

Исследовалась зависимость селективности растворителей от их химического строения и на основе установленных закономерностей сформулирован ряд принципов для направленного поиска эффективных экстрагентов [47—49] 1) введение в молекулу растворителя заместителей или гетероатомов с низкими вкладами в энтальпию испарения и с высокими значениями констант Гам-мета— Тафта 2) переход от алифатических соединений к соответствующим циклическим и гетероциклическим аналогам, проявляющим более высокую селективность 3) повышение растворяющей способности растворителей путем скелетной изомеризации молекул, предпочтительно фрагментов, удаленных от электрофильных центров 4) уменьшение размеров цикла или числа углеродных атомов в молекулах алифатических растворителей 5) взаимное расположение заместителей в молекулах растворителей, обеспечивающее минимальное экранирование электрофильных центров и невозможность образования внутримолекулярных водородных связей 6) переход от сильноассоциированных растворителей к слабоассоциированным производным (например, метилирование амидов, цианоэтилирование спиртов) 7) использование в качестве разделяющих агентов неидеальных смесей [c.57]

Для безглинистых растворов в качестве понизителя фильтрации рекомендовано несколько производных крахмала. Среди них такие производные, как цианоэтилированный крахмал, аминокрахмальный эфир, гидроксипропилкрахмальный эфир и четвертичные аммониевые соли крахмала. Эти производные крахмала в настоящее время используются редко. [c.468]

Еще одна важная область применения производных этиленимина и ПЭИ в промышленности полимерных материалов связана с использованием их в качестве покрытий, клеющих и связующих веществ, изменяющих в нужную сторону свойства поверхностей обрабатываемых изделий. Здесь следует отметить, прежде всего, модификацию поверхностей пленок и изделий из синтетических н природных высокополимерных веществ. Так, обработка небольшими количествами ПЭИ [264—270], цианоэтилированного [270] или пероксидированного ПЭИ [270] сообщает водостойкость и способность окрашиваться пленкам и изделиям из полиэтилена [264], полипропилена [264], полиакрило-нитрила 265, 270], поливинилхлорида [270], иолиметилметакри-лата [270], регенерированной целлюлозы [266] и ацетилцеллюлозы [267, 270] при этом пленка из полиэтилена, полипропилена или их сополимеров предварительно обрабатывается окислительным пламенем или электростатическим разрядом [264]. Водостойкий (устойчивый к кипящей воде) целлофан из регенерированной целлюлозы получен [271] обработкой последней сшивающими агентами типа ТЭФ и ТИОТЭФ. Гидрофобизация поверхностей изделий из стекла, дерева, ткани и бумаги достигается [272] обработкой их водным раствором ПЭИ и гидрофобного анионного мыла полученные в результате такой обработки поверхности остаются гидрофобными даже после неоднократного мытья. [c.225]

В работе [12] показано, что составы средств, обеспечивающие одновременно и моющее действие и кондиционирование волос человека или тканей, получают тщательным смешением анионных и катионных ПАВ. В числе катионных ПАВ — смесь ди-этилсульфатных солей амидов цианоэтилированных жирных кислот. Анионные ПАВ представлены такими соединениями, как лаурилсульфат, лаурилэфиросульфат или алкилбензолсульфонат. [c.211]

Ориентация присоединения определяется атакой иона алкоксида по двойной связи с образованием более стабилизованного карбаниона, который затем протонируется средой. В реакции цианоэтилирования [уравнение (63)] порядок реакционной способности различных алкоксидов, растворенных в исходном спирте, выглядит следующим образом [137] изо-Рг > ЕЮ > МеО", что совпадает с порядком уменьщения основности, причем для литиевых, натриевых и калиевых производных одних и тех же спиртов скорости реакции идентичны, что говорит в пользу справедливости гипотезы, согласно которой на первый стадии происходит атака ионом алкоксида. В примере, приведенном в уравнении (65), оба конца двойной связи несут активирующие группы присоединение спирта происходит по более замещенному концу. Однако в уравнении (66) атака нуклеофила протекает по менее замещенному -положению, а не по более замещенному, но сходным образом сопряженному у-положению. В случае присоединения к несимметричным фторалкенам [136] нуклеофил атакует Ср2-группу, и в примере, приведенном в уравнении (68), нер-фторалкен оказывается настолько реакционноспособным по отношению к нуклеофильной атаке, что нет необходимости в основном катализаторе. [c.326]

Цианоэтилирование анилина катализируется ацетатом двухвалентной меди 3 (о-хлоранилино)иропионитрил, например, получают взаимодействием о-хлоранилина и акрилонитрила в присутствии моногидрата уксуснокислой меди (СОП, 10, 76) [c.363]

Содержание акрилонитрила, обычной примеси, возникающей при приготовлении растворителя, может быть уменьшено в большом количестве растворителя примерно до 6-10" % перегонкой тройной азеотропной смеси ацетонитрила, акрилонитрила и этанола [305]. Коци и сотр. [83] рассмотрели 10 процедур, охватывающих по меньшей мере 5 различных методов очистки этого растворителя, и рекомендовали следующую процедуру растворитель встряхивается или перемешивается вместе с СаНг в течение 2 дней, декантируется и фракционно перегоняется над малым количеством (5 г/л) Р2О5 продукт этой перегонки затем возгоняется с обратным холодильником в. течение нескольких часов над СаНг и повторно перегоняется по фракциям. Однако даже эта сложная процедура недостаточна для удаления примесей ненасыщенных нитрилов, поэтому рекомендуется следующая процедура растворитель возгоняется вместе с 1%-ным раствором КОН (1 мл/л) в течение нескольких часов, фракционно перегоняется, встряхивается в течение нескольких часов вместе с СаНг, декантируется и затем обрабатывается таким образом, как указывалось выше. Ненасыщенные нитрилы удаляются по реакции цианоэтилирования [c.287]

Под цианоэтилированием понимают реакцию введения -циа-ноэтильных групп (—СНг—СНг— N) в органические вещества, содержащие активные атомы водорода. Целлюлоза в присутствии сильных щелочей реагирует с акрилонитрилом, образуя цианоэтиловые эфиры. [c.396]

При цианоэтилировании целлюлозы в определенных условиях можно получить привитые сополимеры целлюлозы с полиакри-лонитрилом [15, 16]. Наряду с основной реакцией цианоэтилиро-вания целлюлозы всегда протекают побочные реакции, в первую очередь, образование из акрилонитрила -дициандиэтилового эфира, при получении привитых сополимеров целлюлозы и поли-акрилонитрила, как правило, имеет место и образование гомополимера — полиакрилонитрила. Меняя условия проведения циано-этилирования, можно в известной степени менять соотношение [c.396]

Гидрированием продуктов цианоэтилирования водородом на никеле Ренея или литийалюминийгидридом после предварительного метилирования атомов водорода при азоте синтезированы соответствующие три- и тетрамины, используемые для синтеза биологически активйых веществ . [c.206]

Типичный продукт цианоэтилирования, содержащий почти эквимолярное отношение акрилонитрила и DETA, характеризуется вязкостью 30—40 спз при комнатной температуре. В DQEBA он вводится в стехиометрической концентрации (22 части на 100 частей смолы), при этом вязкость смеси снижается до 100—800 спз. Вводимый в стехиометрической концентрации, он лишь незначительно увеличивает жизнеспособность по сравнению с немодифицированным амином, а максимальная температура экзотермической реакции для 50-г массы достигает 230 °С, Механические свойства отвержденных систем как функция времени отверждения показаны на рис. 5-33—5-35. В табл. 5-13 и 5-14 были приведены электрические свойства и химостойкость отвержденных систе.м. [c.85]

Недавно Плуммер и Хирс [64] сообщили о выделении гликопептида из рибонуклеазы В, которая была восстановлена меркаптоэтанолом, а свободные сульфгидрильные группы были блокированы акрилонитрилом. Восстановленный цианоэтилированный белок был обработан трипсином. Фрак- [c.243]

Неподвижная фаза - цианоэтилированный маннит или полиэтиленгликольадипинат в количестве 15 % от массы твердого носителя. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология