Спирты присоединение к карбонильной группе

Как известно, альдегиды при взаимодействии со спиртами, в результате присоединения молекулы спирта к карбонильной группе альдегида, образуют так называемые полуацетали — нестойкие соединения, легко вновь разлагающиеся на спирт и альдегид (стр. 140) [c.226]

Реакции присоединения протекают за счет разрыва двойной связи карбонильной группы альдегида. Присоединение водорода, которое происходит при пропускании смеси формальдегида и водорода над нагретым катализатором — порошком никеля, приводит к восстановлению альдегида в спирт [c.320]

А. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ СПИРТОВ К карбонильным группам или реакции ОБМЕНА [c.583]

Полуацеталь образуется в результате присоединения нуклеофильной молекулы спирта к карбонильной группе он представляет собой одновременно простой эфир и спирт. Полуацетали, за немногими исключениями, слишком неустойчивы, чтобы их можно было выделить. [c.612]

Полуацеталь - продукт присоединения одной молекулы спирта по карбонильной группе альдегида. [c.194]

Приведенная реакция представляет один из многочисленных примеров присоединения по карбонильной группе. Реакцию эту применяют для выделения альдегидов и кетонов из.трудно разделяемых смесей, например со спиртами или углеводородами, так как бисульфитные соединения легко разлагаются под действием разбавленного раствора кислоты или соды с выделением свободного альдегида или кетона. [c.54]

Разрыв уретановой связи в присутствии спиртов (или полиолов) можно рассматривать как обычную термическую диссоциацию. Однако более вероятно, что происходит присоединение спиртов к карбонильной группе, подобно тому как это происходит при реакции переэтерификации [c.388]

Сопряженное присоединение. Альдегиды, имеющие кратную связь, сопряженную с карбонильной группой, реагируют с магнийорганическими соединениями, образуя (после гидролиза) исключительно а,р-непредельные вторичные спирты [c.291]

Для решения вопроса об истинном пути реакции был взят спирт с повышенным содержанием изотопа О . Для определения изотопного состава как спирта, взятого для эстерификации, так и эфира, полученного после реакции, их подвергали гидрированию над то-рированным никелевым катализатором. Вода, полученная при гидрировании эфира и содержавшая весь кислород эфира, имела повышенную избыточную плотность, но вдвое меньшую по сравнению с избыточной плотностью, полученной при гидрировании спирта, примененного для эстерификации [7]. Таким образом, реакция между спиртом и ангидридом протекает по второй схеме, т. е. через первоначальное присоединение спирта по карбонильной группе уксусного ангидрида. [c.437]

Имеющиеся данные свидетельствуют о значительной разнице в факторах, определяющих равновесие при образовании полуацеталя и ацеталя. Это равновесие контролируется стадией нуклеофильного присоединения спирта к карбонильной группе и, следовательно, существенно зависит от поляризации связи О—Н [c.43]

Изучение кинетики многих реакций этого типа показало, что они катализируются кислотами или основаниями, либо обоими типами катализаторов. Примерами являются обратимое образование полуацеталей [35, 36, 76], мута-ротация глюкозы [29, 71] и обратимая димеризация р-оксиальдегидов и 3-окси-кетоиов [7, 14]. Две последние реакции включают соответственно внутри-и межмолекулярное образование и разрыв полуацетальных связей. Подобные каталитические эффекты проявляются при мутаротации оптически активных а-кетоэфиров в спиртовом растворе [73, 74] и в реакциях обмена между спиртами и сложными эфирами [4, 85] в обоих случаях, вероятно, происходит обратимое присоединение спирта но карбонильной группе. [c.247]

Механизм этерификации заключается в присоединении спирта к карбонильной группе кислоты с образованием ортоформы этой кислоты и этерифи-кадия и омыление протекают при образовании одного и того же промежуточного продукта, например [c.331]

Свойственна альдегидам и реакция присоединения. Например, водород в момент выделения в присутствии катализатора (Ni) присоединяется к карбонильной группе и альдегиды восстанавливаются в первоначальные спирты [c.340]

Конечно, такой обмен легче всего осуществляется в случае относительно кислых протонов, например протонов в а-положении к карбонильной группе, но даже слабокислые протоны могут вступать в реакцию обмена с основаниями, если эти основания достаточно сильные (см. т. 1, разд. 5.5). Для медленного обмена с кислотой протонов, находящихся в -положении к группе ОН (например, метильных протонов в 2-пропаноле), был найден еще один механизм. Это механизм отщепления — присоединения, при котором сначала дегидратируется спирт (т. 4, реакция 17-1), а затем молекула воды снова присоединяется (т. 3, реакция 15-2) [46]. [c.422]

Восстановление альдегидов и кетонов можно рассматривать как реакцию присоединения молекулы водорода к карбонильной группе. При восстановлении альдегидов образуются первичные спирты, а при восстановлении кетонов — вторичные [c.127]

При действии магнийорганических соединений на кислоты типа R—С = С—СООН и их эфиры образуются не только соответствующие ацетиленовые спирты в результате реакции по карбонильной группе, но могут быть выделены (особенно в присутствии полухлористой меди) и продукты присоединения по тройной связи. При этом пространственный ход реакции оказывается различным для кислот и их эфиров 23] [c.432]

А. Реакции альдегидов и кетонов с нуклеофилами. Альдегиды и кетоны дают ряд производных, образующихся либо при реакциях присоединения (т. с. реакциях, где молекулярная формула продукта есть сумма молекулярных формул исходных веществ), либо при реакциях конденсации (реакция, где соединение реагентов проходит с отщеплением воды или спирта). Оба этих типа превращений имеют общую начальную стадию процесса, заключающуюся в нуклеофильной атаке на углерод карбонильной группы. С [c.117]

Таким образом, в реакции конденсации участвуют карбонильный компонент, имеющий частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы, и метиленовый компонент, имеющий активированные атомы водорода в качестве катализатора В используют основание, способное отщепить протон от метиленового компонента. При этом возможно а) нуклеофильное присоединение метнленового компонента к карбонильной группе с образованием спирта, б) нуклеофильное замещение атома кислорода карбонильной группы с образованием алкена и последующее нуклеофильное присоединение к активированной кратной связи этого алкена второй молекулы метиленового компонента. В обще / виде реакцию можно изобразить следующим образом [c.188]

С увеличением количества молекул спирта, т. е. в более разбавленных растворах, происходит присоединение второй молекулы спирта к карбонильной группе кислоты. На возможность присоединения спирта к карбонильной группе указывают криоскопи-яеские исследования автора и Спивак, показавшие, что сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют со спиртами. [c.255]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение альдегида (или кетона) в ацеталь (кеталь) взаимодействием со спиртом и эквимольным (+ 10%) количеством ортоэфира. Этот метод находит щирокое применение. Нуклеофильное присоединение спирта но карбонильной группе с образованием полуацеталя сопровождается отщеплением воды в присутствии кислоты с образованием иона карбоксония, к которому присоединяются две молекулы спирта. Эта реакция является равновесной вода, образующаяся в ходе реакции, связывается ортоэфиром. При использовании ионообменной смолы и перемешивании магнитной мешалкой смола размалывается и проходит через фильтр. В таких случаях смесь фильтруют на колонке с силикагелем (размер зерен >0,2 мм, толщина слоя 4 см), промывая колонку эфиром, смесью эфир-метиловый спирт или хлороформ-метанол (предварительно определяют Rj). [c.257]

Восстановление альдегидов и кетонов (присоединение водорода). Как уже было указано (стр. 113), водород в момент выделения присоединяется к карбонильной группе альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (например, N1) возможно присоединение и обычного газообразного водоройа (На). Альдегиды восстанавливаются в первичные, а ке-(гоны — во вторичные спирты. Например [c.139]

Реакция. Взаимодействие циклического эфира угольной кислоты с шре -бутиловым спиртом с образованием моно-т/>е г-6утилового эфира угольной кислоты. Переэтерификация циклического эфира угольной кислоты с образованием открытоцепного эфира угольной кислоты (нуклеофильное присоединение спирта к карбонильной группе с последующим элиминированием). Соединение можно использовать как реа- [c.563]

Реакцию уретанов со спиртами изучали Гейлорд и Сруг , которые использовали ее для синтеза новых уретанов. Эти авторы предложили механизм реакции, включающий присоединение спирта к карбонильной группе, аналогичное сложноэфирному обмену. [c.127]

Гидролиз ацеталей протекает без заметного общего кислотного катализа. Из этого следует, что обратная реакция должна протекать без общего основного катализа. Более точно, необходимо, чтобы общий основной катализ этой стадии либо вообще отсутствовал, либо величина была близка к нулю. Однако хорошо известно, что такой тип катализа проявляется в реакциях присоединения воды и спиртов к карбонильной группе. Кроме того, для угла наклона прямых на графиках Бренстеда для этого типа катализа характерны значения 0,25—0,5, что позволяет легко обнаружить его при обычных экспериментальных условиях. Следовательно, гидролиз ацеталей не является моделью гидратации карбонильной группы. При этом механизм (29) можно исключить из рассмотрения, и реакция присоединения ROH так же, как и присоединение семикарбазида, должна протекать по механизму (28). Совсем недавно Белл [21] для гидратации ацетальдегида предложил механизм, по существу тот же самый, что и механизм (28). [c.365]

По той же схеме могут ндтн реакции присоединения воды и спиртов к карбонильной группе. Хотя в результате отщепления образуется исходное соединение, наличие реакции присоединения может быть доказано с помощью метода меченых атомов [17, [c.410]

Химические свойства альдегидов и кетонов обусловлены присутствием в них карбонильной группы СО они легко вступают в реак1щи присоединения, окисления и конденсации. В результате присоединения водорода на никелевом катализаторе к альдегидам образуются первичные спирты Н Ni [c.218]

Из реакций с участием ОНчкислот, характеризуемых реорганизацией структуры при переносе протона, отметим, в частности, реакции присоединения карбонильной группы (например, присоединение воды к спиртам) и аналогичный по [c.254]

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе Присоединение воды, спиртов, тиолов. алшиака и его производных, синильной кислоты, реактивов Гринъяра, бисульфита натрия. Полимеризация альоегидов 74 [c.4]

В ульдегпллх и котопах атом кислорода свя ан о- и л-связями с одним и тем же атомом углерода. Вследствие высокой иоля-ри. уемости л-свя.чь сильно смещена в направлении более электроотрицательного атома кислорода. Несмотря иа то что длины связей С—О и С —О равны соответственно 0,143 и 0,121 нм, дипольный момент (который, как известно, является произведением заряда на расстояние между разноименными зарядами) этилового спирта [>авен 1.70 Д, а у ацетальде1 нда он составляет 2,70 Д. Эти значения свидетельствуют о том, что на атоме углерода карбонильной группы имеется значительно больший дефицит электронной плотности, чем на атоме углерода, связанном с группой ОН в спиртах, и поэтому альдегиды и кетоны должны легче реагировать с нуклеофильными реагентами. Первой стадией таких реакций является присоединение нуклеофильного реагента по связи С = 0 [c.162]

Если с м-проиилмагнийбромидом реагирует диизопропилкетон, то наряду с его восстановлением до вторичного спирта (63%) происходит также нормальное присоединение реактива Гриньяра к карбонильной группе с образованием (30%) третичного спирта [Н5 . Выход третичного спирта можно существенно повысить (до Ь5%) добавкой бромида магния к исходной реакционной смеси [115]. [c.722]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология