Нитросоединения, ароматические свободной кислоты

Обычно применяемые для эфиров азотной кислоты испытания на химическую стойкость путем нагревания или посредством калий-иод-крахмальной пробы являются излишними и нецелесообразными для большинства ароматических нитросоединений, так как последние, за исключением соединений высокой степени нитрации (как тетранитроанилин), химически совершенно стойки как при обычной, так и при повышенной температуре. Даже в присутствии свободных кислот они не обнаруживают склонности к разложению. Напротив, они очень чувствительны по отношению к щелочам, под действием которых легко изменяются. [c.619]

Синтез С к р а у п а. Он состоит в том, что ароматический амин со свободным орто-положением нагревают с глицерином, серной кислотой и ароматическим нитросоединением (обычно, соответствующим применяемому амину). Серная кислота отщепляет от глицерина воду [c.1020]

Синтез Скраупа является общим способом получения хино-лина, его гомологов и производных. В качестве исходного вещества берут ароматический амин со свободным орто-положением и нагревают с глицерином и серной кислотой в присутствии ароматического нитросоединения, имеющего то же строение, что и взятый амин. [c.198]

В рассмотренных до сих пор способах восстановления ароматических нитросоединений реакция направлялась на образование аминосоеДинений или гидроксиламина. При определенных условиях при восстановлении могут такж , образоваться продукты, содержащие две арильные группы, а именно азокси-соединения RNO NR, азосоединения RN NR и гидразосоеди-иения RNHNHR. Обычно такие соединения образуются при восстановлении в щелочной среде или, по крайней мере, при отсутствии свободной кислоты Получение соединений" этого типа, повидимому, связано с промежуточным образованием нитрозосоединений и -гидроксиламинов, которые затем в результате конденсации превращаются в азоксисоединения в соответствии с уравнением [c.412]

Взамен этого, по Ганчу и Кисселю, у третичных нитросоединений может иметь место солеобразование, состоящее в прямом присоединении едкого натра или аЯкоголята натрия к нитрогруппе. Образующийся продукт присоединения вследствие отсутствия водородного атома не может ангидризироваться в изонитросоль, сохраняется таковым в форме соли и может быть в некоторых случаях даже изолирован в виде свободной кислоты. По этим соображениям можно предположить, что ароматические нитросоединения могут образовать продукты присоединения алкоголятов состава [c.132]

Сродство ароматических нитросоединений к свободным аминогруппам объясняется способностью нитросоединений образовывать льюисовы кислоты. В литературе описаны молекулярные соединения между ароматическими нитросоедииениями п основаниями [304, 323, 525, 561, 721]. Для комплекса между нитробензолом и К-алкиланилином [323] определена константа ассоциации. По данным Брокмана и Мейера [305] и Фритца [387], ароматические нитросоединения титруются в неводных растворах аминами как кислоты. Отсюда становится понятным, почему введение электронодонорных заместителей в нитрованное ароматическое ядро снижает сродство к полиамиду [402]. [c.29]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

Производные анилина со свободным оуого-положением нагревают с глицерином, серной кислотой и окислителем, предпочтительно нитросоединением, соответствуюихим исходному амину [6, 7]. Ароматическое нитросоединение может быть заменено пентоксидом мышьяка, иодом, солями железа (П1) или лг-иитро-бензолсульфоновой кислотой. Использование неорганических окислителей обычно снижает степень смолообразования и приводит к получению более чистых соединений. Для снижения экзотермичности реакции, которая может протекать очень бурно, рекомендуется добавлять сульфат железа (II) [8] или борную кислоту [c.198]

Химия нитросоединений во многом сходна с химией нитрозосоединений, поскольку и нитро- и нитрозогруппы являются ненасыщенными, проявляют —/- и —М-эффекты и склонны к таутомерии в определенных условиях. Однако нитросоединения в общем более устойчивы, чем нитрозопроизводные, что-объясняется двумя фактами отсутствием свободной пары на атоме азота нитрогруппы, в результате чего не наблюдается образования димеров для насыщенных и ароматических нитросоединений, и мезомерией самой нитрогруппы, которая придает устойчивость нитро-форме по сравнению с таутомерной формой нитроновой кислоты. Ббльшая устойчивость нитросоединенийг особенно проявляется в том, что, если а,р-ненасыщенные питрозосоеди-нения практически неизвестны, а,р-ненасыщенные нитросоединения являются достаточно устойчивыми и их химическое поведение интенсивно изучается. Тем пе менее, многие из простейших производных нитроалкенов очень-легко полимеризуются, и эта реакция катализируется как водой, так и основанием, и может протекать настолько бурно, что может оказаться опасной. [c.494]

При одном дополнительном предположении, что поглощение ионной пары К С в видимой и близкой ультрафиолетовой областях такое же, как и у свободного иона спектроскопический метод оказался наиболее полезным для исследования равновесия арилалкилгалогенидов в органических растворителях. Изучение равновесия ионизации ряда триарилхлор-метанов в нитропарафинах [24—26], ароматических нитросоединениях [27], уксусной и муравьиной кислотах [21] и хлорированных этапах [29] дало много полезных сведений об энергетических соотношениях при ионизации и о влиянии заместителей на стабильность образующихся карбониевых ионов. [c.17]