Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поглощения линия лоренцева

    Комбинированный контур Фойгта. Подведём итог сказанному о формировании спектральных контуров линий поглощения атомов в АВЛИС-процессе. Атомы поступают в рабочий объём установки под углом раскрытия 2 д, которому соответствует некоторая спектральная ширина неоднородного доплеровского, образованного проекциями скоростей различных атомов на лазерный луч, уширения А/ о, формула (8.2.8). Вместе с тем, каждый атом в силу тех условий, в которые он поставлен во время эксперимента, может случайно поглотить (высветить) фотон в спектральном диапазоне, который определён контуром однородного уширения Лоренца (формула (8.2.40)). И, наконец, на результирующую ширину линии поглощения влияет расщепление линий целевого и нецелевых изотопов в магнитном и электрическом полях. [c.398]


    Удовлетворительное моделирование экспериментальных спектров I (Я) обеспечивает выбор в качестве / линии Лоренца 130] которая при записи в форме первой производной от поглощения имеет вид [c.31]

    Часто ширину линии Лоренца задают не величиной АЯ, а полушириной линии поглощения АЯ1/,, определяемой на половине ее высоты и связанной с АЯ следующим образом  [c.31]

    При переходе к области поглощения в эксперименте по эффекту Фарадея необходимо учитывать эффект Зеемана — расщепление спектральных линий испускания и поглощения в магнитном поле. Согласно упрощенной схеме эффекта Зеемана влияние магнитного поля в направлении г состоит в том, что колеблющиеся в плоскости ху электроны можно рассматривать как вращающиеся по и против часовой стрелки ( рис. Х1У.4). Однако сила Лоренца = = —е[уХВ] = — [гХВ] будет изменять частоту вращения электронов. Для левого круга частота увеличивается, поскольку сила / л направлена в центр (правило правой руки) и [c.253]

    При записи дифференциальной кривой поглощения в качестве параметра линии удобнее брать ширины между точками максимального наклона ДН. Тогда уравнения для гауссовой и лоренце-вой формы будут иметь вид  [c.29]

    Влияние постоянного магнитного поля на ширину линии поглощения было экспериментально установлено Зееманом в 1896 г. и затем описано Лоренцем в 1897 г. [c.397]

    ДЛЯ контура поглощения можно получить, предполагая, что обусловленные атомами каждого подмножества скоростей линии на интервале dk вокруг длины волны X, формирующие контур Доплера гауссовской формы с центром при Яо -Ь б, уширяются также лоренцевским контуром с центром при длине волны К. Коэффициент поглощения k X) для фотонов с длиной волны к обусловлен поглощением, создаваемым всеми подмножествами скоростей. Для того чтобы вычислить полный коэффициент поглощения, вычисляют коэффициент поглощения каждого подмножества скоростей по распределению Лоренца [формула (8)], причем Яо-f б заменяют на к. Полученный результат умножают на долю всех атомов в пределах этого подмножества скоростей, которая получается в виде произведения dk на нормированное распределение Гаусса g k )  [c.146]

    Если известно, что линия описывается функцией Лоренца, то для того, чтобы избежать интегрирования линии, площадь под кривой поглощения можно оценить по формуле [c.184]

    В пользу наличия (или отсутствия) обменного взаимодействия между атомами переходных металлов в растворах MgO — СоО, MgO — NiO, MgO — MnO при тех концентрациях СоО, NiO, МпО, при которых в случае статистического беспорядочного распределения единичных атомов Со, Ni, Мп это обменное взаимодействие практически не проявлялось бы, говорят данные о количестве парамагнитных центров, полученные из интенсивности резонансного поглошения спектров ЭПР. Эти представления подтверждаются и формой линии резонансного поглощения [169] (слабое обменное взаимодействие — форма линий Гаусса, сильное обменное взаимодействие — Лоренца). Следует также отметить корреляцию между характером концентрационной зависимости парамагнитной составляющей восприимчивости и зависимостью энтальпии образования окислов некоторых Зс -элементов из простых тел от индекса при кислороде [169] (см. также гл. V, стр. 114). Что касается количественного анализа предложенной модели, то этот вопрос в настоящее время практически остается открытым. [c.98]


    В качестве примера применения приведенного выше метода рассмотрим линии ЭПР коксов из поливинилхлорида (ПВХ). Как было показано нами ранее, эти коксы обладают интенсивным сигналом парамагнитного поглощения [21]. На рис. 31 приведена производная линии ЭПР кокса, полученного при 700° С. На рис. 32 показаны линейные анаморфозы этой кривой. Как видно из рис. 32, точки удовлетворительно ложатся на прямую линию в координатах Vу/Г — z/ до значения у с 400 (что соответствует АЯя Зз), а при больших значениях у экспериментальные точки следуют линейному закону в координатах Ig у,/1 —у . Это означает, что исследуемая линия ЭПР описывается уравнением Лоренца в центральной части, а начиная с АЯ 3 э линия следует уравнению Гаусса. Точно таким же образом были обработаны линии ЭПР коксов, полученных при температурах 400, 500 и 600° С. Значения АЯг, [c.133]

    Форма линии поглощения становится асимметричной. Первое из этих явлений можно объяснить на основе простой классической теории Лоренца, но два вторых требуют квантовомеханического рассмотрения [12]. Теория этих, явлений здесь не рассматривается, но следует отметить, что для видимого света при комнатной температуре и нормальном давлении уширение Лоренца имеет величину того же порядка, что и уширение Допплера [5]. [c.50]

    Положение максимума поглощения для каждой линии, соответствующей тому или иному координационному окружению, определяется на шкале скоростей эмпирически, исходя из физических предпосылок о влиянии рассматриваемой координационной конфигурации атомов на значение внутреннего эффективного поля на резонансном ядре. Пусть в нашем случае максимум поглощения для координационного окружения (О, 0) приходится на пятидесятый канал, который будет соответствовать х = О для линии Лоренца окружения (О, 0). Максимум поглощения для координационного окружения (1, 0) сдвинут на три канала влево (т. е. нахождение одного атома примеси в первой координационной сфере резонансного ядра увеличивает внутреннее поле на ядре), а максимум поглощения координационного окружения (О, 1) сдвинут на два канала вправо от положения максимума (О, 0), и так далее. Тогда, вьгаисляя соответствующие значения функции /г и суммируя их по всем координационным окружениям, принятым к рассмотрению, получают значения интенсивностей в каждом значении скорости для построения теоретического спектра поглощения (табл. XI.4). [c.223]

    Амплитуды спектров в максимуме /о равны 1/лАЯ1/ для Лоренце-вой и 1 (1и2)/.т1 1/ДЛ 1/2 для Гауссовой форм линий. Современные спектрометры ЭПР обычно регистрируют первую производную линию поглощения Г Н)=й11йН. Уравнения для первой производной  [c.237]

    Время поперечной релаксации Тг непосредственно определяет ширину линий. При условии, что магаитное поле идеально однородно и нет взаимодействий, ведущих к неоднородному уширению, линия поглощения в спектре ЯМР описывается функцией Лоренца (рис.1.12) [c.36]

    Спектрометры ЯМР обычно записывают непосредственно кривую поглощения, а спектрометры ЭПР регистрируют первую производную dg/d o линии поглощения. Спектр ЭПР радикала в растворе, резонансный сигнал которого имеет форму, отвечающую производной кривой Лоренца, показан на рис. 1.4,6. Максимум и минимум на производной кривой соответствуют точкам максимального наклона исходной кривой, и расстояние между ними составляет для лоренцевой линии 2/(ТпКЗ), а для гауссовой 2/Т2. Основное различие между обоими типами линий (30) и (31) заключается в том, что лоренцева линия более полога, т. е. убывание от резонансного значения вдоль ниспадающей ветви кривой происходит гораздо медленнее. [c.22]

    Преяаде чем рассматривать контуры линий для таких случаев, рассмотрим один случай, в котором формула (37) приложима для пламен, используемых в атомно-абсорбционной спектрометрии. В этом случае возбужденный атом из одного подмножества доплеровских скоростей не меняет существенно своей доплеровской скорости за счет столкновенпй, прежде чем он покинет возбужденный энергетический уровень. Изменение доплеровского сдвига должно быть намного меньше, чем ширина доплеровского контура, и меньше, чем ширина контура Лоренца. Этот случай мог бы также реализоваться, если бы столкновения, вызывающие существенное изменение доплеровской скорости, тушили возбужденный атом, переводя его на нпжний энергетический уровень [58]. Возможно, это верно для обычных аналитических пламен, где скорость тушения высока. В этом случае переходами возбужденных атомов между подмножествами доплеровских скоростей можно пренебречь и формулу (37) использовать для определения коэффициента поглощения для каждого подмножества доплеровских скоростей. Предполагая максвелловское распределение скоростей для всех атомов, можно показать, что относительное число атомов в каждом подмножестве скоростей, которое сдвинуто на частоту Яо, задается гауссовским распределением %оЛв), где Я,о есть центр распределения. Коэффициент поглощения для фотонов с длиной волны Я для каждой из доплеровских групп взвешивается гауссовской функцией (Яо, Яо), и при интегрировании (сложении) получается полный козффициент поглощения к к), характеризующий поглощение фотонов с длиной волны Я всеми доплеровскими подмножествами. Результирующий коэффициент поглощения имеет вид [c.169]


    Уолш, предложив использовать в качестве источников света газоразрядные лампы низкого давления, испускающие весьма узкие спектральные линии, нашел решение, которое во многих случаях очень близко к идеальному. При этом он воспользовался тем обстоятельством, что в спектрах некоторых типов ламп, в частности, наиболее часто применяемых в атомной абсорбции ламп с полыми катодами, присутствуют интенсивные линии элементов, входящих в состав катода. Изготовляя катод из элемента, который хотят определить (или вводя его в состав катода) получают, таким образом, в спектре лампы узкие резонансные линии, длины волн которых почти точно совпадают с центрами аналитических линий поглощения (точного совпадения не получается вследствие сдвига, обусловленного эффектом Лоренца). Это простое и изящное решение проблемы источника квазимонохроматиче-ского излучения составляет одно из главных достоинств метода Уолша. Весьма важно в практическом отношении также и то, что для выделения аналитической линии достаточно монохроматора средней дисперсии, разрешающая сила которого обеспечивает разделение линий спектра источника. При этом для измерения интенсивности аналитической линии и [c.37]

    В согласии с этим находится и то, что форма линии резонансного поглощения для образца Мп o(,9MgQ дд О, как это видно на рис. 6, отвечает рассчитанной но формуле Гаусса, предполагающей лишь очень слабое обменное взаимодействие парамагнитных центров друг с другом. Наоборот, как и можно было полагать, кривая поглощения раствором Mno.1Mgo.9O (рис. 7) лучше описывается формой Лоренца, предполагающей наличие сильного обменного взаимодействия между парамагнитными центрами. [c.218]


Смотреть страницы где упоминается термин Поглощения линия лоренцева: [c.490]    [c.320]   
Теория и практические приложения метода ЭПР (1975) -- [ c.43 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Лоренц Лоренца ние

Лоренцо



© 2025 chem21.info Реклама на сайте