Вопросы экспериментального моделирования

Вопросы экспериментального моделирования [c.174]

Таким образом, если рассмотреть динамику усложнения структуры трехмерных течений для различных модельных геометрий, содержащих элементы угловых конфигураций, то простейшую схему можно условно представить следующим образом двугранный угол с острыми передними кромками, комбинация из двух двугранных углов с острыми передними кромками, та же комбинация с падающим извне скачком уплотнения (либо плоский канал с генератором скачка уплотнения), геометрия с двумя килями, установленными на плоской пластине. Даже для менее трудных из перечисленных случаев обтекания ситуация осложняется тем, что расчет рассматриваемого типа взаимодействия представляет немалую проблему как с математической точки зрения, так и вследствие отсутствия исчерпывающей количественной информации о такого рода течениях. Поэтому вопросы экспериментального моделирования течений в конфигурациях, содержащих элементы двугранных углов, пока еще имеют первостепенное значение. [c.311]

Осложнение условий разработки месторождений углеводородов и сокращение объемов экспериментального исследования пластовых нефтей в значительной степени обострили проблемы расчета свойств нефти и воды. В учебном пособии содержатся теоретическое рассмотА рение и практические рекомендации по расчету физико-химических свойств нефти и воды. Авторами рассмотрены вопросы теоретического моделирования состава пластовой нефти некоторые варианты методик расчета базовых соотношений, а также даны рекомендации по использованию корреляционных зависимостей для расчета основных параметров промысловой нефти, нефтяного газа и нефтепромысловых вод. [c.2]

В литературе имеются многочисленные попытки экспериментального моделирования предбиологической эволюции, которые прямо или косвенно могут ответить на интересующие нас вопросы. В частности, одним из развитых направлений такого моделирования является термальный синтез полимеров из смесей аминокислот [20, 24].. Образующиеся при этом структуры, [c.19]

Сложнее вопрос о точности модели решается при отсутствии экспериментальных данных, это именно тот вопрос, который особенно важен при решении задач проектирования. В настоящее время не существует готовых математических или логических методов контроля точности моделей. Практические методы разрабатываются индуктивно на основе обобщения опыта моделирования и имеют форму эвристических рекомендаций, которые, в общем-то, не гарантируют оптимальности построенной модели. Стратегия поиска оптимальной по сложности и точности математической модели может быть следующей. В результате анализа исходных предпосылок создается полный математический образ проектируемого процесса в виде ППП. При выполнении программ производится оценка результатов, их соответствие ограничениям, количественным и качественным характеристикам проекта. При несоответствии результатов проектирования заданным требованиям создается новый образ процесса, который оценивается аналогично. Альтернативой такому подходу является создание упрощенного образа процесса, который будет усложняться по мере оценки результатов проектирования. Усложнение будет проводиться до тех пор, пока не выполнятся все требования, предъявляемые к проекту, или не исчерпаются ресурсы проектирования (программное обеспечение). В последнем случае решение о дальнейших действиях принимает пользователь. Развиваемые в работах [10—13] практические принципы достижения компромисса между сложностью и точностью моделей основаны именно на таком подходе. Основным при этом является принцип наименьшей сложности, в соответствии с которым рациональным выбором модели Т считается такой, что [c.263]

В последние годы в связи с различными задачами в механике гетерогенных сред в области физики аэрозолей и коллоидной химии возник значительный интерес к вопросам моделирования и экспериментального исследования полидисперсных смесей с учетом агрегации (коагуляции) включений [16—26]. Одни авторы останавливаются на вопросах обоснования, вывода кинетических уравнений (уравнений типа баланса числа частиц), границ применимости кинетических уравнений к описанию реальных смесей [16—18]. Другие — заостряют свое внимание на методике экспериментального исследования процесса соударения [19—21]. Наиболее последовательный подход к системам с коагуляцией (агрега- [c.31]

Часто приходится решать вопрос о том, что можно ли вместо проведения исследований на пилотных установках ограничиться применением чисто расчетных методов, основанных на масштабном переходе от малых аппаратов к большим. Однако для ректификационного разделения веществ еще нет методов для достаточно точного математического описания процесса с учетом всех решающих факторов. Поэтому опытно-промышленные испытания по-прежнему остаются важнейшим источником сведений, необходимых для масштабного моделирования [33]. В первую очередь это относится к насадочным колоннам, для которых гидродинамические характеристики газового и жидкостного потоков играют особую роль (см. разд. 4.2). Кроме того, для оценки стоимости ректификационных колонн с целью уменьшения капиталовложений необходимо знать зависимость разделяющей способности и перепада давления от нагрузки. Эту зависимость для большинства колонн до сих пор нужно устанавливать экспериментально. Чтобы можно было сравнивать различные колонны, для их испытаний следует подбирать одинаковые смеси и испытания проводить в одинаковых условиях (см. разд. 4.10 и 4.11). [c.216]

При решении вопроса о механизме сложного процесса теоретическое и экспериментальное изучение скоростей отдельных стадий или элементарных реакций ( кинетических индивидуумов — по образному выражению Н. А. Шилова) с участием радикалов и молекул является весьма важной кинетической задачей, поскольку в схемы превращений многих соединений различных классов входят отдельные радикальные реакции или даже целые блоки из них. При их помощи составляют или моделируют механизмы сложных химических превращений, необходимые для объяснения изученной кинетики брутто-реакции, наблюдаемого порядка, эффективной энергии активации и концентраций активных проводников химического превращения — радикалов, возникающих в зоне протекания процесса. Если экспериментальное изучение констант скорости соответствующих элементарных реакций по тем или иным причинам затруднено или невозможно, используют эффективные методы расчета кинетических параметров этих реакций. Разумеется, моделирование сложного процесса из отдельных элементарных реакций правомочно лишь тогда, когда реакции протекают независимо друг от друга. [c.214]

Кинетика многих практически важных химических процессов уже описана дифференциальными уравнениями, которые могут служить основой математической модели адекватность такой модели определяется экспериментально, например сопоставлением опытных и расчетных значений концентраций реагентов в определенный момент времени. Разработка кинетической модели тесно связана с вопросом о механизме изучаемой реакции. Математическое моделирование кинетики реакций может помочь с большей достоверностью раскрыть механизм процесса. Для этого необходимо сопоставить результаты кинетических экспериментов с несколькими гипотетическими механизмами реакции. [c.323]

Одним из вопросов, которые возникают при моделировании тепловых и гидродинамических процессов, протекающих в стекломассе при варке стекла в ванных печах, является задание граничных условий на поверхности расплава. Помимо значительной трудоемкости, экспериментальные измерения температур на действующих производствах ограничены тем, что они выполняются только в нескольких точках бассейна печи и не охватывают большей части стекломассы. Поэтому па практике задание граничных условий выполняется при отсутствии желаемого объема количественных 5 Заказ № 2589 129 [c.129]

Еще одна важная сторона проблемы МУН затрагивается во всех разделах книги, а именно методическая строгость выполнения лабораторных экспериментов, связанных с определением коэффициентов вытеснения нефти водой и водными растворами компаунд-систем. В БашНИПИнефть и НИИнефтеотдача этому уделяется самое пристальное внимание. Из проблемы экспериментальных исследований полноты вытеснения остаточной нефти водными растворами НПАВ, выполненных в 70-х годах, извлечены конструктивные уроки. Соблюдение критериев подобия, в частности, вопросы моделирования связанной воды, ставится по главе методических подходов к лабораторным исследованиям. Не случайно в книге рассматриваются, на первый взгляд, рутинные детали подготовки пористых сред и моделей пластовых нефтей. Лабораторный эксперимент — первейшее приближение к реальным условиям пластовых пористых сред. Процесс вытеснения нефти водой и водными растворами компаунд-систем различного назначения сопровождает- [c.7]

Теория о ССЕ, предложенная З.И. Сюняевым является одной из первых моделей, которую можно было использовать для моделирования студнеобразной фазы. [32]Представления типа ядро-оболочка о структурировании в жидкой фазе, позволили разработать модель для описания студнеобразного состояния системы фактически определив ступенчатость фазового перехода при термообработке нефтяных остатков. Эта идея была весьма плодотворной и позволила объяснить ряд экспериментальных фактов. Вместе с тем возникли очевидные трудности, связанные с механизмом и закономерностями образования ССЕ. Наиболее уязвимым местом физико-химической механики нефтяных дисперсных систем явилось то, что в ее рамках не было обоснованного ответа на вопрос, какова природа сил, ответственных за структурирование столь разнородных по химическому строению веществ [32]. Поскольку эти трудности не были разрешены в рамках существующих представлений, на некоторое время от идеи ССЕ пришлось отказаться. [c.69]

Главы 6,7 посвящены следующим базисным группам тугоплавких неметаллических соединений — оксидам алюминия и кремния, для каждой из которых последовательно рассмотрены вопросы электронного строения и свойств кристаллических и аморфных состояний, модели фазовых переходов, изложены результаты исследований по воздействию на свойства оксидов примесей, дефектов, поверхностных состояний, приводятся сведения по принципам моделирования и обсуждаются конкретные результаты изучения межфазных границ и межзеренных областей. Анализ данных квантово-химических вычислений проведен в тесной взаимосвязи с экспериментальными сведениями по свойствам соответствующих материалов. [c.4]

Возникает целый ряд вопросов об участвующих здесь механизмах и молекулярных процессах. Какова молекулярная природа постулированного градиента и молекул клеточной поверхности, которые, как предполагается, необходимы для узнавания и специфичности контакта Какого рода молекулярные изменения превращают лабильный синапс в стабильный Какими химическими или физическими процессами они запускаются Нейромышечный синапс служит лучшей экспериментальной моделью для ответа на два последних вопроса. Мы уже отметили несколько примеров взаимодействия нервных и мышечных волокон и кратко обсудили молекулярные механизмы этих процессов (гл. 9). Необходимо также иметь в виду изменения в постсинаптической мембране, которые следуют за денервацией, т. е. прерыванием синаптической активности (гипер-сенситизацией, с. 264). Однако такие эксперименты не дают ответа на наши вопросы, а только свидетельствуют о способности к изменениям (пластичности) синаптических компонентов. Синаптическая пластичность не только интересна для понимания механизмов развития нервной системы, но, как указано выше, также для моделирования высших функций, таких, как обучение и память. Мы рассмотрим их в последующих разделах. [c.332]

Относительная роль и взаимосвязь методов физического и математического моделирования при исследованиях — в определенной мере вопрос конъюнктурный, зависящий от уровня развития вычислительной техники, прикладной математики и техники экспериментальных исследований. Еще сравнительно недавно (до появления и внедрения в практику ЭВМ) физическое моделирование было основным методом перехода от пробирки к заводу . Исследование процесса на более или менее крупных опытных и опытнопромышленных установках являлось необходимым этапом создания новых производств. Между тем, как это будет показано ниже, физическое моделирование не всегда обеспечивает соблюдение необходимых условий создания уменьшенных моделей, точно воспроизводящих свойства сложных процессов. Эго было причиной многих затруднений при создании и освоении новых производств. На современном этапе развития науки таких трудностей в значительной мере можно избежать благодаря использованию физического моделирования в комбинации с математическим, причем роль последнего непрерывно возрастает в связи с прогрессом вычислительной техники и прикладной математики. [c.69]

Приведенный выше расчет проливает свет на одну из современных проблем реологии поверхностей. Теоретическое моделирование вязкости пленок приводит к величинам в 10 раз меньше наблюдаемых экспериментально [61, 61a]L Возможно, экспериментальная феноменология не соответствует предположениям, заложенным в уравнениях (П1-27) и (1П-28), т. е. в эксперименте измеряется совсем не то, что было задумано. Возможно также, что вследствие взаимодействия полярных частей молекул, образующих пленку, с подложкой все измеренные значения поверхностной вязкости фактически относятся к подложке. Этот вопрос обсуждается в разд. П1-6Д. [c.105]

Аналитические способы моделирования позволяют осуществлять масштабные переходы от лабораторных реакторов к промышленным. В ряде случаев экспериментальной проверки результатов математического моделирования на полузаводских установках не требуется. Вопрос о достоверности математических моделей был недавно предметом дискуссии, подробности которой читатель найдет в литературе [19—22]. [c.13]

Выбор типа реактора или реакционного узла, состоящего из нескольких реакторов, разработка оптимальной его. конструкции, а также решение задач по масштабному переходу являются основными вопросами при проектировании промышленных производств. Их решение — сложный процесс исследования, обработки экспериментальных данных, математического описания процесса и моделирования реактора. Установление кинетических закономерностей реакции является необходимым этапом для решения этих задач, однако их недостаточно для выбора промышленного варианта реакционного узла и процесса в целом. Это обусловлено тем, что реакция окисления в промышленном реакторе объемом 5—150 м осложняется процессами массо- и теплообмена. Кроме того, реальная гидродинамическая ситуация в реакторах больших объемов не всегда может быть воспроизведена на базе моделей идеального смеше- [c.186]

Рассмотрим теперь кратко некоторые вопросы экспериментального моделирования релаксационных сдвиговых течений. При изучении свойств неравновесного турбулентного сдвигового течения преимущественное внимаиие уделяется исследованию характеристик течения позади простых двумерных препятствий, расположенных на плоской стенке. В качестве источника возмущения, как правило, выбирается поперечно обтекаемый круговой цилиндр [12, 13, 18, 19], выступ [1, 2] либо уступ [3, 4] на плоской пластине и в редких случаях — какое-либо другое тело [8 ]. Простота и доступность для широкомасштабных измерений делают такие модели особенно популярными. В отличие от отмеченных работ в [24—26] для этой цели использовалась модель (рис. 5.1), которая [c.260]

В зависимости от целей исследований можно выбрать toi или иной тип реагента. С точки зрения простоты экспериментального метода, легкости кинетической обработки результатов опытов более целесообразна постановка исследований карбоксиреащионной способности углеродистых материалов. Кинетические исследования осталь- ных, более сложных реакций можно проводить преимуцественно для установления величин кинетических констант реакций и решения вопросов проектирования, моделирования и оптимизации технологических процессов, разумеется, с учетом специфических особенностей технологии процесса и применительно к конкретно выбранному или "оптимальному" виду углеродистого сырья. [c.17]

В итоговом документе наиболее позднего симпозиума по проблеме происхождения нефти и формирования ее залежей, состоявшегося в 1977г. во Львове,-констатировано, что заслушанные доклады и выступления (около 230) свидетельствуют о значительном прогрессе разработок гипотез как неорганического, так и органического генезиса углеводородов. Использовались не только традиционные, но и новые методы изучения. Расширены геохимические, термодинамические и геологические исследования с использованием ЭВМ. Отмечается рост уровня исследований и по проблеме миграции углеводородов, изучение проблемных вопросов с помощью экспериментального моделирования, привлечение современньгх аналитических методик — масс-спектрометрических, ультрафиолетовой и инфракрасной спектрометрии, газожидкостной хроматографии и т.д. Таким образом, симпозиум, в сущности, признал, что современные достижения по столь сложной и практически важной проблеме нефтяной геологии выражаются пока лишь в расширении исследований и в использовании для их осуществления современных научно-технических возможностей и методов анализа. При этом не отмечено никаких существенных сдвигов в состоянии знаний по проблеме и в повышении реального значеш1я этих знаний для более эффективного решения непрерывно усложняющихся нефтепоисковых задач. В том же итоговом документе Львовского симпозиума рекомендуется продолжить всестороннюю разработку проблемы происхождения нефти и газа в направлении изучения геологических, геофизических и геохимических условий нефтеобразования, экспериментального моделирования процессов образования углеводородных систем в условиях, близких к природным, и исследования нефтепроизводящего потенциала разных типов пород и флюидов. Предлагается также продолжать комплексные исследования с целью разработки геолого-геохимических моделей миграции углеводородов, усилить теоретические и экспериментальные исследования физических и физико-химических процессов и механизмов миграции углеводородов, расширить изучение следов миграции нефти и газа. [c.8]

В соответствии с данным нами выше определением, одной из принципиальных особенностей надмолекулярных биоструктур является их упорядоченность. Если вопрос о моделировании этапа возникновения неупорядоченных полимеров так или иначе поддается экспериментальной разработке [4, 6, 8, 20], то проблема возникновения упорядоченности в процессе предбиологической эволюции все еще остается открытой. Важное значение придавал этой проблеме А. И. Опарин [8 . Дж. Бернал полагал, что вопрос о развитии упорядоченности структуры первых полимеров — нуклеиновых кислот и белков является одной из ключевых проблем биопоэза, а может быть и вообще главной проблемой [2] . Этот процесс, по его мнению, мог осуществляться двумя путями либо сначала образуются случайные последовательности, а затем среди них происходит отбор на ре- [c.18]

Таким образом, благодаря механо-химическим и радикальным реакциям доказывается возможность трансформации исходного ОВ и генерации УВ в низкотемпературных условиях под действием упругих и пластических деформаций. Одпако отмеченные факты нока еще не могут рассматриваться как убедительное свидетельство, необходимо дальнейшее изучение этого вопроса примепительпо к реальным геологическим условиям. Современные исследования экспериментального моделирования созревания РОВ позволяют считать эти точки зрения недостаточно доказанными. [c.28]

Работа содержит обзор недавних экспериментов по программированию естественно-языковых вопросно-ответных систем. Цель обзора — проанализировать имеющиеся методы синтаксического, семантического и логического анализа цепочек английского языка. Делается вывод, что для экспериментальных малых систем разработаны по крайней мере минимально эффективные технические приемы для ответов на вопросы, взятые из определенных подмножеств естественного языка, и проводятся полезные научные изыскания в этой области. Современные подходы к семантическому анализу и логическому выводу оцениваются как важные начинания, однако высказывается сомнение в возможности обобщить их на случай более тонких аспектов значения или применить их к большим массивам предложений английского языка. Переход от экспериментов с малыми системами к созданию крупных систем обработки языковой информации, использ тощих словари объемом в несколько тысяч слов и соответственно большие грамматики и семантические подсистемы, может повлечь за собой качественное возрастание сложности и потребовать совершенно иных подходов к семантическому анализу и моделированию вопросно-ответной деятельности. [c.202]

Внесение заряженной частицы в кластер из молекул воды приводит, естественно, к резкой перестройке их структуры. Взаимное расположение молекул вокруг иона определяется, в основном, их ориентацией в поле иона. Как и в случае кластеров, состоящих только из молекул воды, термодинамика кластеров, содержащих ионы, достаточно подробно изучена экспериментально масс-спектрометрическими методами [407, 408]. Однака эти методы не могут дать информацию о структуре. Мало полезны для выяснения структуры и квантовохимические методы [308, 409], поскольку расчеты проводятся для кластеров, структура которых постулируется а priori. Но, разумеется, значение квантовохимических расчетов огромно. Вез них, в частности, было бы невозможно разработать систему реалистических потенциалов, описывающих взаимодействие ионов с молекулами воды. Необходимо, однако, отметить, что, согласно квантовохимическим расчетам, равновесные расстояния ион — атом кислорода воды приблизительно на 20 пм короче наиболее вероятных расстояний в соответствующих кристаллогидратах. Подробное рассмотрение этого вопроса [386] вынудило нас ввести в аналитические потенциальные функции, аппроксимирующие результаты квантовохимических расчетов, поправки, обеспечивающие согласие расстояний ион — атом кислорода, получаемых в процессе численных экспериментов, с кристаллохимическими данными. Авторами работ по моделированию кластеров, состоящих из ионов и молекул воды, подобные поправки не вносились [410—412]. [c.145]

В монографии [18] рассмотрено влияние колебательного движения среды на тепломассообмен при вынужденном движении среды. В. М. Бузник систематизировал вопросы интенсификации теплообмена, он приводит приближенные теоретические решения задачи [19]. Обобщения методов экспериментального и теоретического анализа теплообмена и гидродинамики в колеблющихся потоках выполнено Б. М. Галицейским, Ю. А. Рыжовым и Е. В. Якушем [20]. Моделирование и оптимизация тепловых процессов при их интенсификации рассмотрены И. М. Федоткиным [21]. [c.155]

Рассмотрение особенностей состава и строения нефтяных угле-водородоБ В главах 2—4 проводится с учетом современных пред ставлений об источниках и путях образования этих углеводородов в природе. В то же время эти вопросы более подробно изложены в пятой главе, специально посвященной химии процессов нефтеобра-зования. Глава эта содержит сведения о термодинамическом и кинетическом контроле реакций образования некоторых нефтяных углеводородов. Приведены также экспериментальные данные по лабораторному моделированию реакций пефтеобразования. [c.5]

При рассмотрении статики абсорбции даны сведения о равновесии некоторых конкретных систем. В главу Кинетика абсорбции включены краткий обзор различных моделей абсорбции и разделы, посвященные экспериментальному определению коэффициентов массопередачн и моделированию абсорберов. При расчете ступенчатых аппаратов автор отказался от применения понятия Теоретическая тарелка , как не отвечающего современному уровню знаний. Приведены расчеты абсорбции летучим поглотителем и абсорбции с выделением тепла по разработанному автором методу. Расчет десорбции рассмотрен на основе тепловой диаграммы равновесия. Кратко изложены вопросы применения электронно-счетных машин для расчета некоторых абсорбционных процессов. Введена глава, посвященная регулированию работы абсорбционных установок. При написании книги использована Международная система единиц (СИ). [c.8]

Поскольку проблема компенсации фона вычитанием или другими способами является критич НОЙ дри всех измерениях с помощью спектрометра с дисперсией по энергии, имеет смысл уделить внимание обзору того, что известно по этому вопросу, а также того, какие способы вычитания фона используются в настоящее время. В общем имеются два подхода к решению этой проблемы. В одном из иих измеряется или рассчитывается функция энергетического раапределения непрерывного излучения, и ее комбинируют затем математически с передаточной характе(ристикой детектора. Полученная в результате функция используется затем для расчета спектра фона, который можно вычитать из экспериментального спект1рального распределения. Этот метод можно называть моделированием фона. В другом подходе обычно не касаются физики генерации и эмиссии рентгеновского излучения и фон рассматривается как нежелательный сигнал, от воздействия которого мож,но избавиться математической фильтрацией или модификацией частотного распределения спектра. Примерами последнего способа являются цифровая фильтрация и фурье-анализ. Этот метод можно назвать фильтрацией фона. Следует напомнить здесь, что реальный рентгеновский спектр состоит из характеристического и непрерывного излучений, интенсивности которых промодулированы эффектами статистики счета. При вычитании фона из спектра любым способом остающиеся интенсивности характер-нстических линий все еще промодулированы обеими неопределенностями. Мы можем вычесть среднюю величину фона, но эффекты, связанные со статистикой счета, исключить невозможно. На практике успешно применяются оба вышеописанных метода вычитания фона. Эти методы будут обсуждаться в следующих двух разделах. [c.106]

Таким образом, вопрос о степени влияния движущих сил массопередачи всех компонентов смеси на перенос массы каждого компонента продолжает оставаться еще мало изучсипым. В связи с этим далее рассматриваются результаты обработки экспериментальных данных по кинетике массопередачи при ректификации и абсорбции многокомпонентных смесей [48, 49], выполненной с целью опытной проверки линеаризованной теории массопередачи в условиях сложной гидродинамической обстановки на контактных устройствах, иными словами — с целью определения условий моделирования массопередачи в многокомпонентных смесях. [c.259]

В данной книге изложены основы теоретической интерпретации поведения псевдоожиженных систем, вопросы образования, движения, коалесценции и устойчивости пузырей, а также применения разработанной теории к проблемам катализа. Теоретический анализ сопровождается сопоставлением с экспериментальными данными. Такое совместное рассмотрение теории к результатов э /сперементальных работ самих авторов и других исследователей, представляется полезным в аспекте моделирования и перехода от лабораторных приборов к пилотным и промышленным аппаратам. [c.4]

Изучение комплекса этих вопросов, естественно, должно быть осуществлено в ряде общеинженерных и специальных технологических лабораторий. Поэтому, кроме общей аппаратурной лаборатории, в химических вузах должны быть лаборатории математического моделирования и оптимизации химико-технологических процессов, контрольно-измерительных приборов и автоматики, химического сопротивления материалов, а также аппаратурные отделы в лабораториях по специальной технологли. Желательно, чтобы лаборатория вычислительной техники и математического моделирования, а также лаборатория контрольно-измерительных приборов (КИП) предшествовали лаборатории процессов и аппаратов или, в крайнем случае, проходились бы одновременно, так как при испытании химической аппаратуры студенты пользуются КИП, а при обработке экспериментальных данных — ЭВМ. [c.5]

Математические методы и ЭВМ в химии п в химической кинетике находят все более широкое применение [1—20]. Активное использование вычислительной техники и современных методов математического анализа позволяет решать широкий круг вопросов, связанных с созданием химических и термодинамических баз данных и банков знаний, информационно-поисковых систем, распространением методов вычислительного эксперимента и имитационного моделирования в хпмии, развитием математического моделирования химико-технологических процессов, решением математических и вычислительных проблем теоретической химии, термодинамики, химической и физической кинетики и теории горения, применением методов топологии и теории графов, совершенствованием методов обработки экспериментальных данных и решения задач идентификации моделей, созданием математического и программного обеспечения систем автоматизации экспериментов, разработкой проблемно орпентпрованных языков и методов машинной аналитики и т. д. Подтверждение тому — и большое число конференций но названным темам [21—35]. Все это позволяет говорить о стаиовленни нового научного направления — химической информатики и математической химии. Вопрос не нсчерпывается использованием ЭВМ и математических методов в химических исследованиях. Принципиальным моментом представляется, что речь идет не столько о формировании новой ветви хпмии, сколько о новом этапе ее развития. [c.3]

При анализе функций кислотности HQ неоднократно вставал вопрос, насколько необходимо различать отдельные функции для каждого класса нейтральных оснований, например для 0(ArNH2), Я0(Аг Н2) и т.д. Необходимость введения отдельной функции кислотности для каждого класса соединений снижает ценность самого понятия, если невозможно найти способ приближенной оценки таких функций, исходя из какой-либо одной или по крайней мере из ограниченного числа таких функций. В этом разделе сначала рассматриваются имеющиеся данные о применимости некоторой функции кислотности к определенным соединениям. Затем обсуждаются три подхода, использованные для установления взаимосвязей между функциями кислотности, их уточнения, комбинирования и моделирования 1) применение экспериментальных значений активностей или коэффициентов активности 2) поиск дополнительных линейных соотношений, связывающих свободную энергию и соотношения коэффициентов активности 3) построение сольватационных моделей для функций кислотности. [c.110]

Возникает вопрос, влияет ли дезактивация катализатора на динамику реактора с неподвижным слоем. Обычно, когда рассматривается устойчивость реактора, возникают проблемы, вызванные увеличением скорости реакции, как, например, автозажигание, которое встречается в экзотермических реакциях. Так как при этом происходит дезактивация катализатора, приводящая к уменьшению скорости реакции, то можно ожидать увеличения устойчивости в, результате этой дезактивации. Это, однако, проявляется не всегда в некоторых случаях возникает необычная тенденция, вызванная дезактивацией катализатора, которая отсутствует при дезактивации систем с подвижным катализатором. Как экспериментальное изучение, так и моделирование подтверждают, что в этом случае может встретиться необычный режим работы. [c.179]

Главное назначение предложенных соотношений заключается в том, чтобы на их основе проводить строгое сопоставление теоретических и экспериментальных термодинамических характеристик для таких процессов, в которых эксперимент (в отличие от теоретических расчетов) не может различить отдельные изомеры. В связи с этим принципиально важно, чтобы эксперимент проводился в условиях полного равновесия, которое предполагалось в нашем теоретическом рассмотрении. Другими словами, необходимо, чтобы кинетические процессы, ведущие к установлению равновесного состояния, действительно могли достигнуть равновесия при данных экспериментальных условиях. Решение этой проблемы в каждом конкретном случае зависит от величины барьеров, разделяющих отдельные изомеры. Отметим, однако, что имеется большая область изомерии— быстрая таутомерия (см. табл. 4), для которой наверняка обеспечивается полное равновесие. Но даже если в условиях данного эксперимента будет достигнуто полное равновесие (предполагавшееся при теоретическом рассмотрении), для интерпретации эксперимента нужно решить еще одну важную проблему. Дело в том, что не во всяком эксперименте обеспечивается пропорциональность между концентрациями изомеров и их вкладами в измеряемые величины (конечно, в масс-спектр ометрии или при измерении давления этот вопрос очевиден). Нужно, например, принять во внимание возможные различия молярных коэффициентов поглощения для отдельных изомеров на данной длине волны, если это не было учтено надлежащим образом при обработке эксперимента. В предельном случае нулевого коэффициента поглощения следовало бы отбросить вычисленный теоретический вклад соответствующего изомера, В такой ситуации единственный корректный подход заключался бы в теоретическом моделировании соответствующего спектра и обсуждении соотношений между отдельными молярными коэффициентами поглощения. Эту процедуру можно формализовать, введя в соотношение (97) дополнительные весовые множители для вкладов отдельных изомеров в парциальное давление компонента и проводя прежний вывод в [c.109]