алкилирование этилирование

Применение количественных методов оптимизации при приготовлении бензинов получило распространение на нефтеперерабатывающих заводах. На этой основе не только решаются задачи приготовления требуемого качества продукта самым дешевым способом, но и выявляются наиболее целесообразные для данного производства процессы получения компонентов бензина. Например, октановое число и приемистость к топливу алкилата выше, чем октановое число и приемистость изомеризата, но и стоимость алкилата выше. Возникает вопрос о перспективности способов получения компонентов бензина алкилированием и изомеризацией, но решение вопроса возможно после обсуждения вариантов смешения. Различные варианты смешения должны учитывать вовлечение в компаундирование наборов других компонентов, а также возможность добавления этиловой жидкости. Например, на одном из заводов для приготовления этилированного бензина АИ-93, сме- [c.205]

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

Образоваиие изопентана в качестве побочного продукта в реакции этилирования изобутана может быть объяснено проходящей по аналогичной же схеме реакцией деструктивного алкилирования изобутана 2,3-диметилбутаном i. 2,3-диметилбутил-катион, являющийся промежуточным соединением в реакции алкилирования, может терять протон (вместО отрыва иона водорода) с образованием в качестве главного продукта [c.318]

Имеются также данные по использованию реакций алкилирования (этилирования, бути-лирования, метилирования и т.п.) с образованием и последующим детектированием летучих алкилов элементов [46]. [c.16]

Образование гептана, очевидно, происходит путем дальнейшего этилирования пентана. Предположение, что этилен вначале димеризуется в бутилен, который затем взаимодействует с пропаном, кажется мало правдоподобным, так как найдено, что легкость алкилирования снижается с увеличением молекулярного веса олефина. [c.306]

Если говорить о перспективах снижения токсичности автомобилей, то первоочередным мероприятием, дающим максимальный эффект и требующим минимальных затрат, должен стать отказ от производства этилированных бензинов со свинцовыми антидетонаторами. Производство неэтилированных бензинов потребует дополнительных мощностей по каталитическому риформингу с повышением жесткости процесса, а также по производству высокооктановых компонентов алкилированием, изомеризацией, получению трет-бутилметилового эфира и др. Ориентировочно дополнительные приведенные затраты на 1 т бензина возрастут в этом случае на 15—20 руб., однако экономический ущерб при этом снизится со 174,7 до 32,6 руб/т при использовании его в городах с населением свыше 300 тыс. человек и с 87,4 до 16,3 руб/т при использовании в зоне промышленных узлов и предприятий. Предотвращенный экологический ущерб по экономической эффективности в данном случае в 4—7 раз перекрывает затраты на организацию производства неэтилированных бензинов. [c.250]

При эксплуатации автомобильного транспорта большое внимание уделяется в нашей стране и за рубежом обезвреживанию продуктов сгорания топлива. К особо вредным компонентам относятся соединения свинца, выделяющиеся при использовании этилированных бензинов. В связи с этим во всех странах с развитой автомобильной промышленностью проводятся мероприятия по снижению содержания этиловой жидкости в бензинах, причем существует тенденция к постепенному отказу от нее или к ее замене другими, безвредными антидетонаторами. В Советском Союзе применение этилированного бензина запрещено в большинстве крупных городов и в курортных зонах. Отказ от этилирования бензинов требует значительного расширения масштабов и совершенствования технологии получения высокооктановых компонентов каталитическим риформингом, изомеризацией, алкилированием. [c.316]

Эта схема позволяет, кроме того, объяснить возможность адсорбции на метилированных и этилированных поверхностях адсорбентов. Падение же интенсивности полосы 3450 см при адсорбции на алкилированных поверхностях [324, 333] свидетельствует об уменьшении степени адсорбции воды на этих поверхностях, что, по-видимому, следует отнести за счет экранировки кислорода алкильными радикалами (стерический эффект). [c.135]

Этот метод синтеза широко применяется для получения моно-и диалкилуксусных кислот с высоким молекулярным весом, алкильные группы в которых не разветвлены. Иногда в качестве алкилирующих агентов используют вторичные галогенпроизводные, а третичные галогенпроизводные для этого не применяют никогда. Для того чтобы расширить область алкилирования, используют гидрид натрия в таком растворителе, как диметилформамид примером такой реакции может служить этилирование диэтилового эфира /ире/и-бутилмалоновой кислоты [70], однако наилучшей средой для осуществляемого с трудом алкилирования малоновых эфиров является, по-видимому, гидрид натрия в тетраметилмочевине [71]. Находящиеся в а-положении малонового эфнра атомы водорода имеют сильно выраженный кислый характер за счет того, что они присоединены к атому углерода, расположенному между двумя карб-этоксигруппами. Этот эффект обычно приписывают резонансной стабилизации карбаниона. Первая стадия реакции приводит к об-+ — [c.233]

Это задача пятнадцати-двадцати лет, если ею по-настоящему будут заниматься. К 2000 г. важно сократить выпуск этилированных бензинов хотя бы в 2 раза-до 30%, что возможно только при налаживании производства кислородсодержащих высокооктановых добавок и строительства установок алкилирования. [c.256]

Метилирование ведут при комнатной температуре, а этилирование при 60...80°С. Данный способ в промышленности не применяется. При осуществлении алкилирования следует помнить, что все диалкилсульфаты очень токсичны. [c.609]

Алкилирование бензола алкенами, в частности этиленом (этилирование), с достаточной интенсивностью возможно только в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов могут применяться безводный хлорид алюминия, серная кислота, фтороводород, фосфорная кислота на кизельгуре, цеолиты, оксид алюминия на силикагеле или трифторид бора. [c.112]

Алкилирование гидроксигруппы в молекуле красителя, как уже было сказано, имеет целью увеличить прочность окраски к стирке. Примером может служить этилирование красителя Яркого желтого этилхлоридом в водно-спиртовом растворе щелочи [c.187]

Была изучена позиционная и субстратная селективность реакции алкилирования нафталина алкилгалогенидами (метил-, этил-, изопропил- и грет-бутилбромид) при контакте с А1С1з в растворах нитрометана и сероуглерода в условиях конкурирующих реакций с бензолом и нафталином. Установлено, что в сероводороде субстратная селективность, выраженная отношением н/ б, и позиционная селективность (отношение скоростей образования а- и р-алкилнафталинов) изменялись от условий реакции. Когда в качестве растворителя использовали нитрометан, отношение йн/ б и изомеров а-/р-алкилнафталинов при 25 °С оставалось постоянным в случае метилирования и этилирования [c.154]

Алкилирование метаниловой кислоты (0,702 моля) хлористым этилом (2,867 моля) в водной или водно-спиртовой среде, в которой происходят побочные реакции, ведущие к образованию спирта и эфира 9,5 хлористого этила не реагируют, 47.4% используются для этилирования метаниловой кислоты и 43% расходуется в побочных реакциях, при которых образуется 56% эфира и 44% этилового спирта образование эфира из эти лата натрия не может быть использовано для объяснения механизма реакции потому, что в условиях эксперимента реакция [c.412]

Алкилирование этилирование фенола происходит легко температура 200°, давление 95 ат, образуются о- и п-этилфенол, диэтилфенол и более высокоэтилированные фенолы кроме того получаются фенетол, о-и п-этилфенетолы и высокоалкили-рованные фенетолы если в качестве растворителя применяют циклогексан, то выход растворимых в щелочи продуктов повышается пропилен реагирует с фенетолом в присутствии фосфорной кислоты при 145° с образованием алкилированных в ядро соединений из опытов вытекает, что образование эфиров не является необходимой промежуточной ступенью при алкилировании фенолов в ядро [c.418]

Рассмотрим теперь реакцию алкилирования в присутствии концентрированного раствора NaOH. Макоша и сотр. [44] сравнили ряд катализаторов в стандартных условиях на примере реакции этилирования бензилцианида этилхлоридом. Полученные результаты приведены в табл. 2.4. [c.71]

Катализаторы. Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса соли галоидоводородных кислот тина Фриделя —Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора — серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся нри этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя—Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2,3-ди1 етплбутана по [c.309]

Каталитическое алкилирование изобутана олефинами. Этиленом. Так как 2,3-диметилбутан отличается высокими антидетонационными свойствами и хорошими показателями работы на богатой рабочей смеси, этилирование изобутана стало предметом многочисленных исследований особенно после того, как было показано [16], что реакция в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 25—35° или в присутствии фтористого бора и фтористого водорода при 0—5° дает продукты, содержащие 45% гексанов, состоящих из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилпентана. [c.320]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Легкость, с которо 1 олофины принимают участие в этом ряде реакций, меняется в следующем порядке этилен < пропилен < изобутилен. Например, чтобы превратить эти олефины в соответствующие сложные эфиры серной кислоты, требуется концентрация серной кислоты 67% для изобутилена, 80% для пропилена и 98% для этилена. Аналогично для алкилирования бензола этими олефинами требуется кислота возрастающей концентрации в следующем порядке изобутилен < пропилен < этилеп [170]. Например, этилен требует серной кислоты столь высокой концентрации, что применение ее для этилирования становится уже невыгодным. [c.436]

Алкилирование различных бензоинов и дезоксибензоинов было осуществлено с использованием в качестве катализатора Bu4NBr [900]. Диметилсульфат всегда дает смесь ( /Z)-изомеров а,р-диметоксистильбенов с небольшим избытком -изомера. В то же время аллильные и бензильные производные образуют главным образом а-аллил- или бензилбензоины и аллильные или бензильные эфиры соответственно. Эти данные согласуются с гипотезой о том, что мягкие алкилирующие агенты дают главным образом С-продукты. При этилировании в бензоле [c.207]

Последовательное алкилирование. При алкилировании ароматических соединений в присутствии любых катализаторов происходит последовательное замещение атомов водорода с образованием смеси продуктов разной степени алкилирования. Так, метилирование и этилирование бензола идет вплоть до получения гексаалкил-беизо.юв [c.245]

Алкилирующая способность сульфонатов убывает в следующем порядке алкилсульфат > /г-бромбензолсульфонат > бензолсульфо-нат > /г-толуолсульфонат. Диалкилсульфаты достаточно реакционноспособны, чтобы служить алкилирующими агентами при комнатной температуре в присутствии фенолов или спиртов в щелочном растворе. Этилирование проводилось и в отсутствие щелочи [19]. Многие функциональные группы, например альдегидная [20], кетонная [21], цианидная [22], карбоксильная [23], нитро [24] и сложноэфирная [25], устойчивы к алкилированию. Применяют и такие алкилирующие агенты, как этиленсульфат и этилен карбонат [c.330]

Таким об разом, первичные алкилхлориды вступают в инициируемую пероксидами и промотируемую хлористым водородом реакцию алкилирования этиленом, давая продукты алкилировЗ ния по третичному углероду, по вторичному углероду, предпоследнему в цепи, или по первичному углероду, содержащему атом хлора, В отсутствие соляной кислоты н-бутилхлорид подвергается реакции с этилено-м лишь незначительно, поскольку хлористый водород, вероятно, необходим для развития цепи. Отдавая водород, он образует этилированный продукт и атом хлора, который продолжает цепь, отрывая далее водород от алкилхлорида. [c.146]

Поэтому алкилирование нафталина проводят в среде растворителя [19] например, этилирование проводят в среде ксилола, при этом вначале алкилируется ксилол, а затем уже нафталин поли-алкилкснлолами. Трудности алкилирования возникают и из-за ллохой растворимости янкомплбксов нафталина и других полициклических ароматических углеводородов с катализаторами в соответствующем углеводороде. Растворители же обеспечивают гомогенизацию комплексов и улучшают контакт катализатора с ароматическим углеводородом. [c.26]

Комбинированный процесс гидрокрекинга и каталитического риформинга. Бензины каталитического риформинга с октановым числом 95—96 содержат 60—70 вес. % ароматических углеводородов, в то же время автомобильное топливо типа АИ-93 должно содержать не более 45—50 вес. % ароматических углеводородов [28]. Кроме того, бензин каталитического риформинга с высоким содержанием ароматических углеводородов характеризуется тяжелым фракционным составом и низким давлением насыщенных паров. Поэтому для приготовления товарного бензина типа АИ-93 требуется компаундирование бензина каталитического риформинга с легкими парафиновыми углеводородами. Так, автомобильный бензин АИ-93 можно получить при добавлении некоторых количеств тетраэтилсвинца к смеси бензина риформинга с октановым. числом 95 и головной фракции прямогонного бензина. Однако, поскольку в ряде районов не разрешается использовать этилированный бензин, топливо типа АИ-93 готовят смешением бензина риформинга с изопарафиновыми углеводородами. Такой изокомпонент может быть получен изомеризапией прямогонной фракции s—Сб, алкилированием изобутана бутиленами с получением изооктана или какими-либо другими методами. [c.103]

Прямое алкилирование альдегидов встречается редко, хотя описано несколько случаев, таких, как этилирование гидрокоричного альдегида [22]. Однако алкилирование альдегидов, содержащих в а-положении водородный атом у третичного углеродного атома, можно осуществить через енамины по методу Опитца и Миль-денбергера [23] [c.82]

Алкилирование этиленом. Как указывалось выше, этилирование изо-бутана протекает лучше всего в присутствии хлористого алюминия образуется гексановая фракция, состоящая главным образом из 2,3-диметилбутана. Фто- [c.190]

Можно далее предположить, что в недиссоциирующих растворителях-НДВС жесткие катионы (катионы щелочных металлов) должны ассоциироваться преимущественно с жестким центром активированного комплекса, образующегося из КХ и амбидент-ной ионной пары, а реагент КХ — с его мягким центром [366]. При повышении жесткости противоиона (плотности заряда) степень С-алкилирования должна возрастать в растворителях-НДВС и снижаться при включении растворителя в ионную пару. Действительно, степень С-этилирования енолятов типа М (этил-ацетоацетат) в диметилсульфоксиде или гексаметилфосфотриамиде павыщается в зависимости от природы катиона М в ряду К4М <Сз <К <На <и [373]. [c.346]

В настоящей работе описано алкилирование ферроцена бромистым этилом н хлористым трет.бутилом в присутствии эквимолекулярной смеси AI I3 и LIAITI4. Общий выход продуктов алкилирования удалось повысить, таким образом, до 80—90%. В продуктах алкилирования содержится смесь большого количества различных алкильных гомологов ферроцена (например, в случае исчерпывающего этилирования ферроцена теоретически можно ожидать 35 гомологов различной степени алкилирования, от моно- до декаэтилзамещенных включительно). [c.134]

Этилирование анилина этилхлоридом в присутствии извести при 125 °С и 1,0—1,2 МПа в течение 12 ч приводит к образованию преимущественно диэтиланилина. Алкилирование аминов с помощью хлоруксусной кислоты приводит к образованию замещенных глицинов, которые являются промежуточными продуктами в производстве индигоидных красителей. [c.185]

Из методов алкилирования аминов хлорпроизводными в лабораторной практике по химии и технологии промежуточных продуктов и красителей практическое значение имеет бензилирование этиланилина, этилирование а-нафтиламина и алкилирование аминов монохлоруксусиой кислотой. В общем виде процесс можно представить схемой [c.91]

Алкилирование галогеналкилами проводят при более высоких температурах. Так, например, этилирование LXVI проводят йодистым этилом в водцо-щелочном растворе при 40—60°С в присутствии каталитических количеств бензола. При этом образуется всего до 2,7% 2-этил-3-меркапто-4-амино-6-трет-бутил- [c.114]

Обширный опыт, накопленный по этилированию и изопропили-рованию бензола, позволил устранить указанные недостатки, и все послевоенные достижения в этих областях основаны на жидкофазных процессах алкилирования. [c.411]

Попытка использовать кинетические уравнения последовательной реакции была сделана для объяснения реакции метилирования ксилола [101, 102], дей-терирования бензола [103] и других гетерогенных реакций [107]. Для процесса деструктивной гидрогенизации бензола [104], радиоактивного распада элементов [105], этилирования [106] и пропилирования [108] бензола были предложены также сложные кинетические уравнения. При решении кинетических уравнений авторы статьи [106] допускали, что константы скорости образования этилбензолов различной молекулярной массы равны на всех последовательных стадиях. Такое допущение является ошибочным, поскольку исследования многих авторов [78,109—ИЗ] показывают, что константы скоростей алкилирования во всех случаях различны вследствие влияния ориентационного, статистического и стереохимического факторов [114—117]. [c.103]

Так, при алкилировании ароматических углеводородов в присутствии различных катализаторов происходит последовательное замещение атомов водорода, и образуется смесь различных алкил-производных. Например, метилирование и этилирование бензола протекает последовательно, вплоть до получения гексаалкил бензолов. В частности, этилирование протекает следующим образом [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология