Активированная двойная связь

Сформулированное таким образом понятие о полимеризации, конечно, согласуется с имеющейся в настоящее время картиной других реакций присоединения олефинов и является, следовательно, основанием для включения ее в удобную общую систему органической химии. Это, по-видимому, единственная реальная возможность, так как ранее высказанные предположения [104], что реакции полимеризации протекают через образование энергетических цепей или активированных двойных связей , не получили достаточного подтверждения. [c.116]

При использовании хиральных катализаторов для получения сульфидов с помощью алкилирования [1469] и присоединения к активированной двойной связи в некоторых случаях наблюдался высокий выход оптически активных продуктов (разд. 3,1.5). Высушенный с помощью вымораживания фторид калия является очень активным основанием, которое позволяет проводить алкилирование тиолов даже в отсутствие МФ-катализаторов [1605]. [c.147]

Диеновый синтез протекает с соединениями, содержащими активированную двойную связь, и с ацетиленовыми производными [c.227]

Такие сшитые молекулы , образуюш,ие трехмерную сетку линоксина, соединяются за счет активирования двойных связей. [c.243]

Восстановление кратных углерод — углеродных связей. Реакционная способность кратной углерод — углеродной связи в значительной степени определяется строением органического соединения. По степени электрохимической активности резко различаются соединения, содержащие изолированные двойные связи, и соединения, в которых кратная связь находится в непосредственной близости к функциональной группе, обладающей ярко выраженными электроноакцепторными свойствами, например, СЫ, СООН и др, (соединения с активированными двойными связями). [c.214]

Присоединение циановодорода. Циановодород присоединяется по активированной двойной связи, а не по карбонильной группе, как в случае насыщенных кетонов. Образующийся при этом продукт более устойчив, чем продукт присоединения по карбонильной группе [c.83]

Присоединение металлоорганических соединений к активированным двойным связям. [c.200]

Присоединение боранов к активированным двойным связям. [c.205]

Ацилирование тройных и активированных двойных связей. [c.206]

Элементы АгХ могут присоединяться по активированным двойным связям, в этом состоит реакция арилирования по Меервейну с помощью солей диазония [c.63]

Большинство первичных алифатических нитраминов со щелочами дают соли они могут присоединяться к активированной двойной связи по типу реакции Михаэля 2. [c.111]

Присоединение HN3 по активированной двойной связи — другой часто используемый путь синтеза алкилазидов. Ино- гда ввести азидогруппу такими способами оказывается не- возможным (арилазиды) и требуется постадийное построение азидной функции. Для этого имеется несколько методов [c.114]

Присоединение спиртов к активированным двойным связям удается осуществить в присутствии кислотных или (чаще) щелочных катализаторов [c.207]

Сероводород и тиолы легко окисляются, алкилируются, аци-лируются, а также легко присоединяются к активированным двойным связям. Обычно для защиты прибегают к алкилированию с введением таких групп, которые, как и в случае фенолов и спиртов, легко отщепляются. Однако для тиолов имеется особый метод защиты, состоящий в их превращении в дисульфиды. [c.250]

Большое влияние на скорость реакции оказывает тип используемого растворителя. Апротонные растворител/и типа (XXX) могут почти нацело реагиро вать с олефинами, имеющими в молекуле активированную двойную связь, при комнатной температуре и в присутствии тpeт- YlgO [28]. Протекающие превращения представлены уравнениями [c.173]

Реакции углерод-углеродного присоединения, катализируемые основаниями, представляют интерес, поскольку они позволяют с хорошим выходом синтезировать углеводороды и родственные соединения в результате простого одностадийного процесса. Реакции идут в относительно мягких условиях в присутствии щелочных металл ов (диспертированных или на носителях). В случае олефинов, имеющих в молекуле активированную двойную связь, эффективным катализатором может быть грег-бутоксид калия, растворенный в диметилсульфоксиде. [c.174]

Нитроэтилен кипит при 98° (760 мм рт. ст.). Он очень легко вступает в различные реакции, обладая весьма большой способностью присоединять к своей активированной двойной связи другие вещества. При действии спиртов на нитроэтилен получаются 2-нитроэтилалкиловые эфиры [c.198]

Соединения с активированными двойными связями в процессе электровосстановления легко образуют бимолекулярные продукты восстановления— гидродимеры. Гидродимеры образуютбя следующим путем молекула вещества присоединяет на катоде два электрона и протон, что приводит к возникновению органического иона [c.215]

Реагент 1,3-диполярного присоединения в некоторых случаях можно генерировать in situ путем раскрытия подходящей трехчленной циклической системы. Например, азиридины присоединяются к активированным двойным связям, давая пирро-лидины [626] [c.236]

Олефины, вступающие в реакцию Михаэля (реакция 15-17), можно превратить в производные циклопропана под действием илидов серы [831]. Наиболее щироко распространен диметил-оксосульфониевый метилид (97) [832], который часто используется для присоединения СН2 к активированным двойным связям, но применяют и другие илиды серы, например 98 (А = ацил [833], карбэтокси [834]), 99 [835] и 100 [836], способные служить носителями груии СНА, СН — винил и СМег соот- [c.270]

В результате к активированной двойной связи (в отличие от неактивированной связи С = С) могут присоединяться различные нуклеофильные реагенты, например карбанион o H( OO 2H5)2, образующийся из диэтилового эфира малоновой кислоты, диэтилмалоната (разд. 6.2.10.5), под действием этилата натрия [c.161]

В общем, активированная двойная связь С = С реагирует с диазоалканами с образованием гетероциклических соединений. Легкость протекания и направление присоединения обусловливаются как электронными, так и стерическими факторами. Алкины в реакциях с диазоалканами обр азуют пиразолы (У-49), олефины — Л -пиразолины, которые обычно изомеризуются в Д- -изомеры XV (при наличии а-водорода), что приводит к конъюгированной системе (У-50) [c.71]

Дниитрометан легко вступает в реакцию конденсации с формальдегидом и аминами, образуя дииитроамииы. Ои способен присоединяться к Активированным двойным связям. Обычно для подобных реакций используют калиевую сать днннтрометаиа. [c.218]

Для образаван ия ацеталей из а, 3-ненасыщенных карбонильных соединений требуются особые условия, поскольку у этих соединений может легко происходить присоединение спирта к активированной двойной связи, причем образуются ацетали Р-алкоксикарбоиильных соединений. [c.64]

Соединения с активированной двойной связью располагаются примерно в следующий ряд по уменьшающейся активности а,р-ненасыщенные альдегнды>а,р-ненасыщенные кетоны>а,р-не- [c.202]

Присоединеине анионов нитроалканов к активированной двойной связи но Михаэлю и реакция Манниха с участием нитроалканов. [c.1670]

Анионы первичных и вторичных нитроалканов ирисоеднияются но кратной связи а,р-неиредельных карбонильных соедгшений, сложных эфиров и цианидов аналогично тому, как это происходит при присоединении к активированной двойной связи енолят-ионов. [c.1670]

К соед. с активированной двойной связью М. э. присоединяется по р-ции Михаэля (р-ция 1), с карбонильными соед. конденсируется по р-ции Кнёвенагеля (2 и 3), с мочевиной, тиомочевиной или гуанидином образует барбитуровую к-ту или ее тио- и иминопроизводные (напр., р-ция 4), при нитрозировании с послед, восстановлением образующегося производного дает аминомалоновый эфир, используемый в синтезе а-аминокислот. [c.642]

Штаудингер [230] в одной из своих ранних работ показал, что носящая общий характер реакция кетенов с соединениями с активированной двойной связью —С = Ы—, например с бен-зилиденанилином, которая приводит к получению Р-лактамов, может быть распространена на простейших представителей ряда. Реакция недавно была вновь изучена Пфлегером и Егером [200], которые установили, что присоединение кетена к Ar H=NAr при 180—200° затрудняется при наличии хлора в орю- или параположении и нитрогруппы в орто-, мета- или ара-положении, но облегчается при наличии хлора в лета-положении и диметил-аминогруппы в ара-положении. [c.222]

К числу соединений, которые не гидрируются при действии эфира Ганча, относятся коричная кислота, дифенилацетилен, стильбен, п-цианстильбен, бензофенон, окись мезитила и антрацен. Если считать, что рассматриваемые реакции имеют ионный характер, то, очевидно, для осуществления перемещения водорода требуется акцептор с чувствительностью по отнощению к нуклеофильному присоединению того же порядка, как требуется для реакции Михаэля. Таким образом, этим методом можно гидрировать только активированные двойные связи. [c.349]

При димеризации а, -ненасыщенных карбонильных соединений с двумя углерод-углеродными двойными связями фотохимически астивируются обе связи, но отсюда не следует, что для осуществления димеризации обе двойные связи обязательно должны быть активированы. В недавно выполненных исследованиях. показано, что условия рассматриваемых реакций не такие жесткие, как можно было бы предполагать. При этом необходимо различать два фактора 1) углерод-углеродную двойную связь, способную активироваться под действием облучения, и 2) близко расположенную, но не всегда активированную двойную связь. Возможность фотохимического синтеза напря-женных мостиковых систем, которые не всегда можно получить [c.391]

После того как выяснилось, что некоторые ароматические углеводороды являются канцерогенами, началось интенсивное исследование реакции эпоксидирования, катализируемой микросомами печени. Эти клеточные организмы содержат цитохром-Р-450-зависимую моноок-сигеназу, метаболитическая функция которой состоит в окислении активированной двойной связи в оксирановую группу. Поскольку эта [c.210]

Изучено 1,3-диполярное циклоприсоединение диазокарбонильных производных к активированной двойной связи арилидеимялононитри-лов и алкилиденцианоуксусных эфиров [101]. При этом получены [c.14]

Реакция образования циклобутанов по схеме [2-f-2] можно разделить иа две группы 1) реакции, в которых в качестве другого компонента выступают фторолефины, кетены, изоцианаты или другие соединения с активированной двойной связью и 2) реакции, в которых вторым компонентом является фотовозбужденная система я-связей, например карбонил или сопряженный олефин и т. п. [82]. В первой группе реакций барьер орбитальной симметрии преодолевается, если применять постадийный механизм. В случае же ке-тенов присоединение может проходить антараповерхностно анти) ко второму компоненту, как разрешенный процесс [.n2s-f- 2a] [78]. Фотохимические реакции (вторая группа) могут проходить через возбужденные состояния, которые включают Aq электронов ( = 1) и поэтому разрешены. Примеры реакций обеих групп даны уравнениями (166) — (174). Присоединение к простым олефинам устойчивых кетенов проходит только при повышенных температурах (уравнение 167), однако более активные молекулы, содержащие электронооттягивающие группы, реагируют в более мягких условиях (уравнения 168—170). В качестве единственного примера приведена также реакция присоединения фотовозбужденного [c.219]