Карбанионы соединениями

Анионная, или карбанионная, полимеризация протекает с образованием карбаниона - соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим отрицательный заряд. Анионная полимеризация протекает в присутствии доноров электронов - катализаторов второго класса [c.254]

Если углеродный атом карбаниона соединен с одной или несколькими группами, способствующими его стабилизации за счет делокализации электронов, то на конфигурацию карбаниона сразу же налагаются ограничения, обусловленные необходимостью копланарности, поскольку сильная делокализация возможна только при перекрывании параллельных р-орбиталей. Это относится, в частности, к трем связям, образуемым атомом углерода такого карбаниона, как анион трифенилметила XI [c.257]

Катализаторами анионной полимеризации служат вещества, которые являются донорами электронов щелочные металлы, щелочи, гидриды и амиды щелочных металлов, металлорганические соединения В реакциях анионной полимеризации наиболее активны виниловые мономеры с электроноакцепторными заместителями, например стирол СН2=СН—СеНб, акрилонитрил СН2=СН— —С=Ы. При анионной полимеризации в качестве активного центра выступает карбанион — соединение с трехвалентным углеродом, несущим отрицательный заряд, а сама растущая цепь представляет собой макроанион. [c.51]

Илиды серы [1, 2] представляют собой соединения, в которых карбанионный центр стабилизирован соседним положительно заряженным атомом серы. Формально илидами серы являются лишь нейтральные соединения (1) и (2), в которых рядом расположены положительно заряженный атом серы и отрицательно заряженный атом углерода. Однако этот термин часто используют в более широком смысле, включая в него карбанионные соединения (3) и (4) (соли или металлорганические соединения), стабилизированные наличием в а положении атома серы, несущего частичный положительный заряд. [c.403]

Поскольку все стадии обратимы (реакция контролируется термодинамически), накапливается продукт, который является наиболее сильной кислотой, т. е. образуется самый слабоосновный карбанион. В последнем пз приведенных выше примеров соединение 27 — более сильная кислота, чем 28 разница составляет примерно 10 порядков, так как карбанион соединения 27 стабилизируется двумя карбонильными группами. Хотя разница в кислотности между 25 и 26 значительно меньше, этого оказывается достаточно для того, чтобы главным продуктом оказался 25. [c.97]

IX. 2. 1) При действии амида натрия на ацетилен получают соединение, которое после обработки изопропилхлоридом образует соединение А, содержащее тройную связь. Соединение А при обработке раствором С1г в воде дает соединение Б. Что более реакционноспособно по отнощению к карбаниону — соединение Б илн вещество, полученное при гидратации А в присутствии соли ртути [c.172]

Натрийорганические соединения характеризуются наличием ионной связи между металлом и углеродом в отличие от соответствующих соединений лития, где связь ковалентна. Натрийорганические соединения можно разбить на несколько групп 1) соединения с простейшими радикалами, например этилнатрий, где отрицательный заряд полностью сосредоточен на атоме углерода (карбанион). Соединения бесцветны, неплавки, нерастворимы в парафиновых углеводородах, а с другими растворителями реагируют. Вообще они весьма реакционноспособны. К этой группе примыкают более химически устойчивые производные ацетилена (влияние тройной связи на характер карбаниона) 2) группа соединений, в которых отрицательный заряд в системе сопряжения распределен по нескольким атомам углерода, например бензилнатрий или двунатриевые аддукты по кратной связи. Соединения интенсивно окрашены и значительно менее реакционноспособны (не разлагают, например, эфир, в котором растворяются). Сюда же относятся и окрашенные продукты взаимодействия натрия с ди- или полиядерными ароматическими углеводородами (например, нафталин-натрий), носящие характер анион-радикалов. [c.390]

Катализаторы анионной полимеризации — вещества, легко отдающие электроны (щелочные металлы, МаЫНа и др.). Взаимодействие их с молекулами мономера сопровождается образованием карбаниона — соединения с трехковалентным атомом углерода, несущим отрицательный заряд. Эти частицы и являются активными центрами анионной полимеризации. На этом механизме основано получение синтетического каучука по способу С. В. Лебедева. Исходный мономер — дивинил, катализатор — натрий. [c.475]

Несомненно, что В1" -ионы играют существенную, пока еще не выясненную роль в реакции. Для коэффициента диффузии D 0 "-ионов из внутренних частей кристаллов к поверхности в молибдате висмута авторы [21] получили D = D(,exp (—29000/Л Г),где Ig >о= —3,73. По аналогии с промежуточным комплексом в процессе окисления олефинов в непредельные альдегиды хемосорбированный [С4Н7] часть авторов считает я-аллильным симметричным карбанионным соединением. Это представление наталкивается на некоторые трудности, так как аллильный вариант приводил бы скорее к образованию метилакролеина. Кроме того, неясно, могут ли одни и те же комплексы приводить к образованию диенов и непредельных альдегидов. В ряде случаев катализаторы, не способные вызывать образование ни акролеина, ни акрилонитрила, отлично катализируют образование дивинила из бутилена и изопрена из амилена [28]. Большинство авторов считает аллильные комплексы связанными дативной я-связью с ионом переходного металла. Предполагается, что при этом используются свободные d-орбитали. Но реакция прекрасно идет на SbaOs, в котором нет переходных элементов. Таким образом, в элементарном механизме пока много неясного. Слишком большие энергии связи реагирующих веществ с катализаторами из-за изменения глубины адсорбционной ямы замедляют катализ (см. главу I). При этом может измениться и контролирующая стадия, так как для стадий с обычными переходными комплексами энергия активации падает с ростом теплоты адсорбции — а( ацс. [c.288]

Ионные соединения электроположительных металлов Орга-нические производные сильно электроположительных металлов обычно имеют ионное строение. Они нерастворимы в органических растворителях и очень легко реагируют с воздухом, водой и подобными веществами. Устойчивость и реакционная способность ионных соединений частично определяются стабильностью карбаниона. Соединения, содержащие неустойчивые карбанионы (например, С Н2и+1), обычно нестабильны, реакционноспособны и трудно выделяются. Металлические соли карбанионов, устойчивость которых повышена за счет делокализации электронной плотности, более стабильны, хотя остаются весьма реакционноспособными. Примерами могут служить (СбН5)зС Ыа+ и (С5Н5)2Са +. [c.577]

Анионная, или карбанионная, полимеризация протекает с образованием карбаниона — соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим отрицательный заряд. Анирнная полимеризация происходит в присутствии катализаторов, легко отдающих электроны, т. е. являющихся донорами электронов амид натрия, трифенилметилнатрий, щелочные металлы, алкилы щелочных металлов и т. д. По карбанионному механизму полимеризуются мономеры, содержащие электроотрицательные заместители у одного нз углеродных атом0 В, соединенных двойкой связью акрилонитрил, метилметакрилат и др. [c.44]

Наиболее подробно изучены закономерности анионной полимеризации в присутствии щелочных металлов и их органических соединений (MeR). При проведении анионной полимеризации с такими инициаторами в средах с высокой сольватирующей способностью [тетрагидрофуран (ТГФ), диметоксиэтан (ДМЭ), жидкий аммиак] реакции роста цепи осуществляются при взаимодействии ионных пар или свободных карбанионов (соединений с трехва-дентным отрицательным углеродом) с мономером согласно схеме I [c.174]