Нафталин метилирование

ВНИИОС разработан процесс комплексного производства стирола, бензола и фенола окислительным метилированием толуола. В качестве исходного сырья используют толуол, метан, кислород. Основные продукты реакции — стирол, бензол, фенол, крезолы, нафталин. Конверсия толуола — 50%, суммарный выход целевых продуктов —до 95%. В зависимости от состава исходной смеси реагентов и условий проведения процесса выход отдельных продуктов может изменяться в достаточно широких пределах бензол—10—30% стирол — 30—70%, фенолы — [c.176]

Метилированные нафталины несколько менее стойки, чем на4)талин. Одиако их деметилирование н конденсация наблюдаются только в жестких условиях пиролиза. [c.421]

Следует отметить, что при крекинге метилированных гомологов нафталина ни в одном случае не наблюдалось образования и следов [c.173]

Для нафталина, фенантрена, метилированных гомологов нафталина и ряда других углеводородов (см. табл. 166) опыты крекинга проводились в атмосфере инертного газа. Поэтому процессы окисления не могли иметь места, и образовавшиеся асфальтены и карбоиды должны были целиком состоять из углерода и водорода. Иными словами, асфальтены и карбоиды, образующиеся при крекинге ароматических [c.203]

Строение асфальтенов и карбоидов, образующихся при крекинге ароматических углеводородов, ближе не исследовалось. Весьма возможно, что асфальтены и карбоиды, получаемые при крекинге метилированных гомологов бензола, нафталина и т. д., в значительной мере сохраняют углеродные атомы метильных грунн. [c.204]

Была изучена позиционная и субстратная селективность реакции алкилирования нафталина алкилгалогенидами (метил-, этил-, изопропил- и грет-бутилбромид) при контакте с А1С1з в растворах нитрометана и сероуглерода в условиях конкурирующих реакций с бензолом и нафталином. Установлено, что в сероводороде субстратная селективность, выраженная отношением н/ б, и позиционная селективность (отношение скоростей образования а- и р-алкилнафталинов) изменялись от условий реакции. Когда в качестве растворителя использовали нитрометан, отношение йн/ б и изомеров а-/р-алкилнафталинов при 25 °С оставалось постоянным в случае метилирования и этилирования [c.154]

Тиличеев М. Д. и Щитиков В. К. Крекинг ароматических углеводородов под давлением, ст. 4. Крекинг аценафтена и метилированных гомологов нафталина. Хим. тв. топл., 1937, 8, № 10, 876—890. [c.255]

Содержание незамещенных ароматических углеводородов в нефти совершенно ничтожно, за исключением нафталина, который не раз выделялся из тех или иных фракций нефти. Так были выделены методом пикратов сам нафталин и его различные метилированные гомологи с одним или двумя метильными группами, и, может быть, с одной этильной группой. Антрацен и фенантрен в нефти не были обнаружены. [c.118]

Е. С. Покровская [6] ускоренным пикратным методом исследовала керосиновую фракцию мирзаанской и норийской нефтей. Имея ограниченное количество мирзаанской нефти (320 г), естественно, она не смогла подробно исследовать конденсированную ароматику, хотя это и не входило в ее задачу. Из фракции мирзаанской нефти, кипящей от 180 до 250°С, ею были выделены пикраты, из которых один плавился прп 111 — 113°, а второй — прн 114—116° и 113—115°С. Как указывает Е. С. Покровская, точки плавления выделенных пикратов должны соответствовать метилированным гомологам нафталина. [c.32]

При алкилировании нафталина метанолом с использованием цеолита Н-28М-5 происходит образование 2-метилнафталина. Механизм Р-селективного метилирования объясняется тем, что молекулы 1-метилнафталина, имеющие больший объем, не про- [c.283]

Нафталин реагирует с 2 моль озона, причем, вероятно, затрагивается только одно кольцо нафталина и поэтому реакция протекает медленно. Метилированные нафталины реагируют с озоном преимущественно по связям 1,2 и 3,4 в кольце, содержащем метильную группу. [c.498]

При метилировании нафталина хлористым метилом при 400° над окисью алюминия соотношение а- и Р-метилнафталинов в продукте реакции составляло 15 85 [204].. [c.24]

Метанол, нафтол 2-Метилнафтол (I), 2-метоксинаф-талин, 1-кето-2,2-диметил-1,2-ди1 идро-нафталин, метилированные нафталины UI), И,О А1гОз 275—350° С. Выход I — 37%. При более высоких температурах образуется II [644] [c.152]

С целью упрощения состава, смесь выделенных ароматических углеводородов была обработана пикриновой кислотой, которая удалила конденсированные ароматические углеводороды в виде пикратов. При этом получен пикрат с температурой плавления 112—113°, что указывает на присутствие в мирзаанской нефти 1,6-диметилнафталина. Кроме того, был получен пикрат с температурой плавления 116—123°, что указывает на присутствие в той же нефти метилированных гомологов нафталина. [c.32]

Ия фракции 196—206° получен пикрат оранжевого цвета, который при двукратной перекристаллизации из этилового спирта плавился при 116- 12 i°. Указанный пикрат должен представлять смссь пикратов метилированных гомологов нафталина. [c.34]

Вычисленная для толуола константа скорости крекинга при 450° С (0,23 Ю "" сек. ) оказывается в 3,9 раз меньше той же константы бета-метилнафталина и в 14 раз меньше альфа-метилнафталина. Это хорошо согласуется с общими представлениями, так как увеличение молекулярного веса углеводорода обычно влияет в сторону увеличения константы скорости крекинга..Характерно, что термическая устойчивость исходного ароматического углеводорода, повидимому, мало влияет на константу скорости крекинга метилированных гомологов его. Так, нафталин является значительно более стойким в термическом отношении углеводородом, чем бензол. Тем не менее, метилнафталин крекируется быстрее, чем бензол. Поэтому можно думать, что скорость крекинга метилированных гомологов ароматических углеводородов увеличивается вместе с увеличением молекулярного веса арила. Следует, например, полагать, что метилфенантрен будет крекироваться быстрее метилнафталина, метилхризен — еще быстрее и т. д. Нетрудно составить себе приближенное представление и о кинетике крекинга таких углеводородов, как динафтилметан, тринаф-тилметан и т. д. [c.193]

Переходя к рассмотрению кинетики крекинга метилированных гомологов нафталина, следует обратить внимание на разницу в скоростях крекинга между изомерными метилнафталинами. Скорость крекинга альфа-метилнафталина примерно в 3—4 раза больше скорости крекинга бета-метилнафталина. Это наблюдение вполне согласуется с хорошо известным фактом, что атом водорода нафталина в альфа,-положении и замещающие его группы обладают повышенной реакциондой способностью по сравнению с водородом (или замещающими группами) в бета-положении. В таком же соотношении находятся между собой скорости крекинга 1,6- и 2,6-диметилнафталинов. [c.193]

При крекинге метилированных гомологов нафталина давление не изменяется, по крайней мере при небольшой глубине крекинга. Например при крекинге 2,6-диметилнафталина давление оставалось постоянным до 7% превращения углеводорода. Превращение 28% последнего сопровождалось уже повышением давления на Б0%. Монометилиро-ванные гомологи нафталина не изменяют давления при крекинге даже в случае превращения 50% углеводорода. Это указывает, очевидно, на то, что реакция крекинга указанных углеводородов идет с сохранением исходного числа молекул. [c.197]

Поэтому метилирование нафталина и тетралина дает очень плохие [c.17]

Реакция. Ы-Метилирование ароматического первичного амина диме-тилсульфатом (гидрид натрия как вспомогательное основание) 1,8-бис-(диметиламино) нафталин имеет довольно высокую основность (рХ 10,45) и потому не кватернизуется даже в жестких условиях (в отличие от других объемистых оснований, как, например, основание Хюнига), т.е. его можно использовать в качестве ненуклеофильного вспомогательного основания в органическом синтезе ( протонная губка ) (К-40). [c.107]

Очень мало известно относительно некаталитической дегидрогенизации других полициклических нафтенов. Вполне возможно, что дегидрогенизация производных декалина и трициклических нафтенов протекает много легче, чем дегидрогенизация тетралина. Экспериментальных исследований термической дегидрогенизации таких углеводородов, видимо, не производилось. Известно, однако, что нафталин, метил- и диметилнафталины и метилированные антрацены могут быть выделены из продуктов глубоких стадий крекинга газойлей прямой гонки, состоящих преимущественно из нафтенов. Эти ароматические полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями, вероятно, образуются в результате деалкилирования и дегидрогенизации исходных нафтенов. [c.69]

Фенилтиофен Пропан Нафталин, Н3З Разложение с (. Метан и другие продукты крекинга, продукты изомеризации и метилирования Алюмосиликат в токе N3 (0,6 л ч), 300° С, 0,2 ч [1524] шзрывом с—С-связи Алюмосиликатный катализатор (13% AI2O3) 500° С, в циркуляционно-статической системе [1525] [c.274]

Метанол, нафтол 2-Метилнафгол (I), 2-метоксинаф-талин, 1-кето-2,2-диметил-1,2-дигидронафталин, метилированные нафталины (II), н,о А12О3 275—350° С. Выход I — 37%. При более высоких температурах образуется И [644] [c.152]

Во всех исследованных нефтях, независимо от их геологического возраста, содержания в них серы, смол и твердых парафинов, а также независимо от их плотности и других свойств, обнаружен нафталин и его метилированные голюлоги. В большинстве случаев нри определении нафталинов использовалось их свойство образовывать с пикриновой кислотой пикраты, температура плавления которых различается для никратов различных изомеров. При помощи пикратиого метода были выделены и идентифицированы углеводороды ряда нафталина во фракциях, выкипающих до 310°С. [c.36]

Исследование конденсированных ароматических углеводородов керосиновых фракций с применением адсорбции, селективного растворения и спектральных методов позволяет дополнить и уточнить имеющиеся данные по индивидуальному составу нафталиновых углеводородов, содержащихся в различных нефтях. Так, например, пикратиым методом не было обнаружено присутствие нафталина в туймазинской (девонской) и доссорской нефтях [22]. Возможно, однако, что в этих нефтях содержится настолько малое количество нафталина, что точность пикратного метода оказалась недостаточной. При помощи пикратного метода можно обнаружить содержание лишь 0,1—0,3% нафталинов во фракции, тогда как по спектру поглощения в ультрафиолетовой области можно обнаружить нафталин и его метилированные гомологи в количествах 0,01% и даже 0,001% от веса ароматической фракции. [c.37]

НИИ фенилацетата, этилбензола, грег-бутилбензола и мезитилеиа выход газа понижается почти до 85% сравнительно с обычной реакцией Кольбе, но при этом молярное отношение [этан] [дву-окись углерода] составляет 2 1. При добавлении нафталина выход газа резко снижается, а отношение [двуокись углерода] [этан] возрастает. Во всех случаях основную часть негазообразкых продуктов реакции составляют продукты ацетоксилирования в ядро. Образуются также небольшие количества продуктов метилирования в ядро или в боковую цепь. [c.155]

Диметиловый эфир, нафталин а-Метилнафталин (I), -метилнафталин (П), метанол Боксит (А1аОз — 35,6% SiOa — 30,9% РеаОз — 6,9% ТЮа—4,3%) газ-носитель N2, 50—70 бар, 250—300° С, 3—4 ч, нафталин эфир = 1 1 — 1 2. Общий выход продуктов метилирования 30%, 1 и 11 — 7,5%, диметилнафталина — 3,5% [1081] [c.206]

Исследование ароматическ]1х углеводородов этой же фракции норийской нефти дало возможность установить в ней содержание нафталина и его метилированных гомологов, также мо-ноза мещенных алкилбензолов с длинной боковой цепью, как н-гексил- И ызо-гексилбензолы. наряду с ди- и три-алкилзаме-щенными бензола. [c.46]

Прямым алкилированием стирола метанолом на цеолитных катализаторах может быть получен -метилстирол - перспективный мономер для производства новых пластмасс [116]. Однако процесс алкилирования многомаршрутный [117, 118] алкилирование стирола идет как в ядро, так и в боковую цепь с образованием как П-, так и о-, м-, а- и Р-метилстиролов в качестве побочных продуктов образуются толуол, ксилолы, метилэтил-бензолы, тетраметилбензолы обнаружены также продукты диспропорционирования стирола - бензол и дивинилбензолы в результате вторичных процессов дегидроциклизации о-дивинил-бензола и о-метилстирола образуются нафталин и инден, при вторичном метилировании - диметилстиролы и т. д. Добиться высокой селективности образования га-метилстирола можно лишь сочетанием нескольких методов модифицирования пентасиловых катализаторов, которые позволяют изменить не только спектр кислотной силы центров, но и их доступность. [c.101]

Селективным метилированием бифенила с использованием цеолита типа ультрастабильного фожазита получают 4-метил- и 4,4 -диметилбифенилы [558]. 4,4 -Диалкилбифенилы, например диэтильные и диизопропильные производные, получают алкилированием на формоселективных цеолитах типа ZSM-5, ZSM-12, морденит. 4,4 -Изомеры селективно сорбируются на тех же цеолитах, что позволяет отделять их от изомеров положения путем хроматографии [559]. Высокая селективность при алкилировании бифенила и нафталина на цеолите ZSM-12 отмечена также в работе [560]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология