Осаждение индикаторы

В конце осаждения индикатор должен окраситься в желтый цвет. Содержимое стакана разбавляют 100 мл горячей воды, перемешивают и оставляют стакан на 3-5 мин на горячей водяной бане для коагуляции осадка Ре(0Н)з, затем быстро фильтруют через фильтр с красной лентой. (Фильтр на воронке предварительно прогревают, смачивая горячей водой раствор сливают по палочке на фильтр, не взмучивая осадка.) [c.62]

Адсорбционные индикаторы применяют при титровании методами осаждения. Индикаторы адсорбируются на поверхности осадка и при минимальном избытке титранта, т. е. нри достижении точки эквивалентности, изменяют свой цвет. [c.370]

В этот раздел включено рассмотрение адсорбции и абсорбции свободных от носителя индикаторов из водных растворов на заранее приготовленных неметаллических твердых веществах. Электрохимическое осаждение индикаторов на металлах будет рассматриваться дальше, в разделе 6. Для удобства материал разделен на 3 части соответственно природе твердых веществ. [c.104]

Испарение свободных от носителя индикаторов с твердых поверхностей отличается от ооычного процесса испарения макроколичеств вещества вследствие того, что обычно количество индикатора недостаточно для полного покрытия твердой поверхности. В результате при испарении будут нарушаться связи между атомами индикатора и атомами вещества поверхности, а не между одинаковыми атомами индикатора. Поэтому летучесть индикатора зависит как от природы индикатора, так и от природы поверхности. Имеет значение также и состав окружающей атмосферы, так как под влиянием ее может произойти изменение как индикатора, так и поверхности. Даже следы загрязнений, как, например, некоторое количество кислорода в условиях вакуума, могут представлять значительный избыток по отношению к количеству индикатора и таким образом могут совершенно изменить природу соединения индикатора. Поэтому часто точно неизвестно, в виде какого соединения испаряется индикатор, и трудно объяснить полученные данные. Способ осаждения индикатора на твердой поверхности также влияет на летучесть индикатора. [c.124]

В зависимости от природы индикатора и приложенного напряжения индикатор осаждается на катоде (повидимому, восстанавливаясь до металла) или на аноде (повидимому, окисляясь до нерастворимого соединения, например окиси) или вовсе не осаждается. Скорость осаждения зависит как от приложенного напряжения, так и от других факторов, например скорости перемешивания, объема и природы раствора и поверхности электрода. Кривая зависимости скорости осаждения индикатора от приложенного напряжения напоминает кривую зависимости силы тока от напряжения в случае макроконцентраций электролита, причем по последней кривой можно судить о потенциале разложения электролита. Осаждение происходит очень медленно до тех пор, пока не достигается критическое значение напряжения, соответствующее потенциалу осаждения, после чего скорость осаждения быстро увеличивается с увеличением напряжения. (В опытах с макроколичествами очень слабый ток проходит до тех пор, пока не достигнут потенциал разложения, а затем сила тока быстро увеличивается с увеличением напряжения.) [c.132]

Критические потенциалы осаждения используются при определении Е° для индикаторных систем на том основании, что при нулевой скорости осаждения осажденный индикатор и индикатор в растворе должны находиться в равновесии с компонентами системы, определяющей потенциал электрода. Допущения, обычно делаемые при применении уравнения Нернста для экстраполирования потенциалов осаждения к значениям Е° и наоборот, уже рассматривались на стр. 130. Некоторые авторы проверяли обоснованность этих допущений, измеряя критический потенциал осаждения при различных концентрациях индикатора. [c.134]

Процесс осаждения металлических индикаторов из водных растворов на менее благородных металлах изучался многими исследователями. Поскольку значения термодинамических активностей осадков данного индикатора на различных металлах почти не различаются, знание критического потенциала осаждения индикатора и окислительных потенциалов металлов дает возможность предвидеть, какие металлы будут вызывать осаждение индикатора. Например, полоний (IV) должен осаждаться на висмуте, но не на серебре, если эти металлы находятся в контакте с приблизительно 1 Л1 растворами их ионов (см. табл. 28, где указаны значения потенциалов). К сожалению, в большинстве опытов по химическому осаждению были получены только качественные результаты, так как к растворам, находящимся в контакте с металлами, соли этих металлов не добавлялись. Ввиду того что ионы металла не присутствовали в заметной концентрации, осаждение, возможно, происходило на более благородных металлах, что не имело бы места в случае 1 М концентрации ионов металла . [c.138]

Применяемый в методе осаждения индикатор не должен изменять цвет до тех пор, пока определяемые ионы полностью не перейдут в осадок. Очевидно, этому условию может удовлетворять такой индикатор, который образует с ионами титрованного раствора окрашенный осадок, отличающийся большей растворимостью, чем растворимость основного осаждаемого вещества. Индикатор должен быть достаточно чувствительным по отношению к ничтожно малому избытку AgNOg. Таким условиям более или менее удовлетворяют хроматы и арсенаты щелочных металлов. [c.242]

Как указывалось в этом разделе, метод кристаллизации влияет на распределение индикатора и, следовательно, на эффективность процесса переноса. Индикатор переносится тем эффективнее, чем больше значения В и X. Количества перенесенного индикатора (в процентах) при различных значениях О и X показаны на рис. 23. Ясно, что когда О и X имеют одинаковые значения, как это, повидимому, обычно бывает (см. стр. 96), то методы, ведущие к логарифмическому распределению, более эффективны, чем методы, приводящие к однородному распределению. Например, если значение коэффициента распределения равно 6, то в результате осаждения 50°/о носителя перенссится 99,4°/ индикатора, если внедрение происходит по закону логарифмического распределения, но переносится лишь 86°/ , если внедрение происходит при однородном распределении. Следовательно, быстрое осаждение индикатора из пересыщенного [c.98]

Вуд lW31], изучавший испарение тория В(РЬ 12) с поверхности платины, показал, что летучесть зависит от способа осаждения индикатора. Если торий В осаждается как активный осадок торона в отсутствие электрического поля, то процесс испарения воспроизводим если активный осадок получается в условиях действия электрического поля, то процесс испарения тория В происходит при более низких температурах и плохо воспроизводится. Вуд объяснял это различие в поведении осаждением пыли на исследуемых поверхностях под действием электрического поля пыль, сгорая при относительно низких температурах, вероятно, уносит с поверхности некоторое количество активного осадка. [c.127]

Лориа [Ь41, Ь43] нашел, что когда осадки тория С (В121 ) и радия С (В1 1 ) образуются из торона и радона в газовой фазе, то они испаряются при температуре на 100° ниже, чем в том случае, когда они осаждаются электролитически из раствора. Это различие в поведении может объясняться загрязнением электролитически осажденного индикатора носителем (возможно, стабильным висмутом). Примешивание носителя в количестве, достаточном для образования слоя толщиной в несколько атомных диаметров, уменьшает скорость испарения, так как последнее происходит лишь с поверхности. Присутствие носителя также влияет на природу связей, удерживающих индикатор на поверхности. [c.127]

Значения потенциалов для систем, включающих свободные от носителя индикаторы, можно определить непосредственно и при желании экстраполировать к значениям Е°, причем принимаются те же допущения, как и в случае обратного экстраполирования. Приближенные значения потенциалов для системы металл — металлический ион можно получить двумя путями. 1) Раствор индикаторного иона можно смешать с раствором, содержащим макроколичества другого металлического иона в контакте с металлом, и определить количество осадившегося индикатора. В результате серии подобных опытов по химическому осаждению различными металлами можно приблизительно установить положение индикатора в двух степенях окисления в ряду напряжений. 2) Раствор индикатора можно подвергнуть электролизу между инертными электродами и измерить при различных напряжениях скорость осаждения индикатора. Потенциал катода также измеряется по стандартному полуэлементу в контакте с раствором индикатора. Потенциал электрода (отнесенный к стандартному полуэлементу), при котором начинается заметное осаждение, называется критическим потенциалом осаждения и применяется при определении значений Е . Этот метод используется также при опытах с системами, включающими растворимый ион и нерастворимое соединение, например при изучении процессов окисления и осаждения иона свинца (II) на аноде, повидимому, в форме РЬОд. [c.131]

Выяснению этого вопроса способствовали опыты Эрбахера [ЕВ] по изучению потенциалов металлических электродов в кислых растворах, к которым не добавлялась соль металла. Эрбахер нашел, как и следовало ожидать, что осаждение индикаторов — полония, висмута и свинца — происходит всякий раз, когда окислительный потенциал металлического электрода является более положительным, чем окислительный потенциал индикаторной системы. [c.138]

Эрбахер [Е7] исследовал также осаждение индикаторов на платине и золоте. Он нашел, что в атмосфере водорода индикаторы висмут и полоний (окислительные потенциалы при 10 Ж соответственно равны —0,04 в и —0,65 в, см. табл. 28) осаждаются на платине из 0,1 УН раствора соляной кислоты, причем платина служит в качестве водородного электрода с окислительным потенциалом -[-0.06 а. Индикатор свинец не осаждается при таких условиях, так как значение Е° для пары свинец — ион свинца равняется - -0,13 в, а потенциал этой пары, в случае ионов свинца в индикаторных концентрациях, был бы даже более положительным. Таким способом можно отделять свободные от носителя индикаторы висмут и полоний от свинца (например, отделять RaE и Ро от RaD). [c.138]

Эрбахер [ЕП, Е29] отмечает, что для некоторых систем количество осажденного индикатора приближается к максимальному значению. Принимая, что это значение соответствует мономолекулярному слою индикатора, Эрбахер смог вычислить величину поверхности металлической фольги (см. стр. 258). [c.138]