Индикаторы для титрования способом осаждения

Индикаторы для титрования способом осаждения [c.341]

Вычисление. Вычтя из объема раствора Hg2(NOa)2, израсходованного на титрование, объем, затраченный на обесцвечивание индикатора, находят объем, расходуемый на осаждение С1 -ионов. Затем обычным способом вычисляют количество хлора в навеске хлорида и процентное содержание его. [c.334]

Какими способами можно уменьшить систематическую ошибку а) при взвешивании б) при калибровании мерной посуды в) при осаждении и промывании осадков г) при титровании с индикаторами [c.193]

Чувствительность индикатора по отношению к катионам серебра зависит еще от способа наблюдения за появлением розовой окраски, концентрации хромата, pH раствора и присутствия посторонних солей. При 20" С чувствительность хромата 3-iO при 80° С 2-10 . Величина pH раствора меняется от 6,3 до 10,5. Раствор должен быть бесцветным по тимолфталеину. Если анализируемый раствор имеет кислую реакцию, то его перед титрованием нейтрализуют небольшим избытком тетрабората натрия, гидрокарбоната натрия или калия, окисью магния или карбонатом кальция. Еке эти реактивы должны быть проверены на отсутствие хлорид-иона. Нельзя пользоваться для нейтрализации карбонатами натрия и калия, так как даже малая концентрация карбонат-ионов может вызвать осаждение карбоната серебра при последующем титровании раствора. [c.428]

Одновалентный таллий можно титровать раствором иодида калия в присутствии крахмала и иода и синяя окраска появляется только после осаждения всего таллия и появления в растворе небольшого количества свободных ионов иода [358]. Аналогичным способом титруют соли серебра и ртути. В качестве индикатора при титровании одновалентного таллия раствором иодида калия применялся о-дианизидин, однако при этом не были получены удовлетворительные результаты [384]. [c.104]

Если неизотопный индикатор не соосаждается ири титровании, но способен осаждаться после осаждения титруемого иона, то индикатор вместе с носителем должен осаждаться в количествах, способ- [c.212]

Здесь следовало бы упомянуть еще о возможности осаждения катионов непосредственно в титруемом растворе. Эти возможности относительно небольшие. Образующиеся осадки не должны быть сильно окрашенными, не должны иметь большого объема и главное не должны растворяться в комплексоне. Для этой цели пока используется — наряду с фторидом аммония — только диэтилдитиокарбамат натрия (купраль) и только лишь при определении цинка и кадмия или цинка и свинца [27]. В слабоаммиачном растворе в присутствии комплексона купраль осаждает только металлы IV аналитической группы (см. стр. 199), что как раз и позволяет проводить вышеупомянутые определения. При определении цинка и кадмия поступают следующим образом. В растворе определяют сначала суммарное содержание цинка и кадмия титрованием раствором комплексона с эриохромом черным Т. Затем прибавляют твердый купраль или его свежеприготовленный раствор. Выделяется белый осадок тиокарбамата кадмия, и освободившееся эквивалентное ему количество комплексона определяют обратным титрованием раствором сульфата магния. Образовавшийся белый осадок или муть не оказывают влияния на переход окраски индикатора. Следует лишь следить за тем, чтобы анализируемый раствор не был слишком щелочным, так как последующее осаждение кадмия купралем не сможет быть тогда количественным. В том же растворе можно проводить и контрольное определение цинка прибавлением в раствор твердого цианида калия до растворения осадка тиокарбамата кадмия. Цинк при этом связывается в цианид цинка, и выделяется комплексон, который и оттитровывают. Аналогичным способом можно проводить определение пар катионов Нд — Zn, РЬ — Zn и т. д. Другие примеры приведены в разделе о комбинированном маскировании катионов (стр. 432). [c.430]

Факторы, мешающие титрованию кальция,- были подробно изучены. Присутствующие в большинстве природных и искусственных продуктов Ре и А1 могут быть выделены с помощью разнообразных способов. Отделение путем осаждения раствором аммиака возможно всегда, но часто оно отнимает много времени, так как может оказаться необходимым двойное осаждение. О маскировании Ре, А1 и Мп можно прочитать в разделах, касающихся определения соответствующих элементов. Если в растворе присутствует только А1, то для определения Са нет необходимости что-либо предпринимать, так как при обычных титрованиях при высоком pH А1 присутствует в виде алюминат-ионов, которые не реагируют с комплексоном. Однако следует обращать внимание на выбор индикатора, так как некоторые красители в указанных условиях блокируются алюминием. В случае очень высокого содержания А1 следует обратиться к ссылкам [55(46), 60(96)], а в случае высоких концентраций Мп — к ссылке [61 (81)]. [c.163]

При объемном определении отфильтрованный через бумажный фильтр и промытый указанным способом осадок вместе с фильтром помещают в стакан, в котором производилось осаждение, добавляют 25 мл горячего 3—4 N раствора щелочи и растворяют при нагревании, не доводя до кипения. Полученный раствор вливают тонкой струей при помешивании в коническую колбу емк. 250 мл, в которой находится 40 мл концентрированной НС1, споласкивают несколько раз стенки стакана горячей водой и разбавляют водой до 100 мл. После охлаждения раствор титруют бромид-броматной смесью в присутствии метилового красного до исчезновения малиновой окраски индикатора (индикатор прибавляют в ходе титрования 2—3 раза), добавляют 2—3. чл бромид-броматной смеси к 5 мл 10%-ного раствора KJ. Через 2—3 мин. выделившийся иод титруют тиосульфатом натрия, добавляя в конце титрования 0,5 мл раствора крахмала (до исчезновения синей окраски). [c.552]

При титровании алкалоидов возникает практическое затруднение, связанное с тем, что большинство этих оснований очень мало растворимо в воде. Если анализируют какое-либо лекарство или наркотическое средство то обычно извлекают алкалоид из щелочного раствора каким-либо подходящим органическим растворителем, который затем выпаривают. Полученный сухой остаток не растворяется полностью в воде, и прямое титрование таким образом затрудняется. Можно, однако, прилить к сухому остатку в избытке титрованный раствор кислоты и оттитровать затем обратно этот избыток раствором едкой щелочи. Все сделанные нами указания о применимости тех или иных индикаторов при титровании различных алкалоидов остаются в силе и для такого обратного титрования. Но имеются случаи, когда и такой метод оказывается непригодным. Так, например, было найдено 2, что при обратном титровании по метилкрасному подкисленного раствора эухинина последний надо сначала разбавить до 0,001 М концентрации, иначе во время титрования произойдет осаждение свободного основания. При титровании этим способом аристохина даже такое разбавление оказывается недостаточны.м. [c.162]

Калий можно определять только косвенным путем. Большинство методов основано на осаждении его в виде К2М1[Со(Ы02)б] и оттитровывании содержащегося в осадке кобальта. Флашка с сотр. первыми сообщили [56(122)] о подобном определении с помощью соли, где металлом был На. После растворения осадка, полученного по известному способу, в разбавленной соляной кислоте и прибавления небольшого количества мочевины для удаления окислов азота титруют Со с мурексидом в слабоаммиачном растворе (см. стр. 243). При титровании в уксуснокислом растворе в присутствии смешанного индикатора СиУ — ПАН наблюдается более резкая точка эквивалентности. Определять Со можно также обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли цинка с эриохромом черным Т [57(68), 60(79)], однако, во избежание блокирования индикатора, титрование следует выполнять быстро. Сен [57(108)] определяет содержание Со титрованием его в ацетоноводной смеси, содержащей большое количество роданид-ионов. [c.156]

Ридель [59 (74)] решает изящным путем проблему установления оптимальной кислотности раствора, равной 0,2 н. по хлорной кислоте. Анализируемый препарат выпаривают с азотной кислотой досуха и к остатку добавляют 13 мл 1 н. раствора хлорной кислоты, после чего раствор вновь концентрируют до начала выделения паров хлорной кислоты. По охлаждении вносят пипеткой титрованный раствор нитрата висмута и нагревают до кипения. Затем при энергичном перемешивании медленно прибавляют 80 мл кипящей воды. При таком способе осаждения из гомогенного раствора выпадает крупнокристаллический порошкообразный осадок. Последний не нужно удалять из раствора, так как он не мешает титрованию избытка В]. Титрование проводят после разбавления раствора воДвй приблизительно до 300 мл с применением в качестве индикатора пирокатехинового фиолетового. Выпаривание раствора хлорной кислоты следует проводить осторожно и прекратить, как [c.301]

Наряду С радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Радиометрическое определение Ag проводят при помощи дитизона с применением радиоактивного изотопа Ag. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать при определенном значении pH, при котором ком 1лексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем — цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. На рис, 6.7, б приведена кривая титрования смеси Hg — Ag — 2п, меченной изотопами Hg и 2п. [c.317]

Эквивалентная точка титрования определяется преимущественно потенциометрическим способом [377, 623, 1837] с платиновым или другими электродами, при этом благоприятное действие на точность результатов оказывает нагревание раствора [377] и добавление ионов К в виде KNOз [ 1837]. Как уже отмечалось выше, в анализе рзэ могут мешать многие катионы, в том числе и ТЬ, образующие осадки с реагентом. Кроме того, влияют и такие элементы, как Ре, А1 и М , непосредственно не дающие осадков с реагентом. Известно также обнаружение конечной точки при помощи оксидиметрического индикатора (свободный иод и крахмал) [973, 974] или при помощи высокочастотного кондуктометрического метода [1379]. Область применения ферроцианидного осаждения характеризуется абсолютными количествами металла в 5—50 мг в объеме 50—100 мл. При этом относительная ошибка результатов не превышает + 0,3—0,4%. [c.170]

При титровании кальция со всеми индикаторами надо считаться с возможностью соосаждения кальция с осадком Mg (0Н)2. Для уменьшения соосаждения надо энергично перемешивать раствор во время титрования и использовать для определения сравнительно малые количества магния п кальция. Для сни/кения со-осаждеппя предлагалось вводить сахарозу [208, 318, 381, 1227], желатин [906], винную кислоту [500, 1208], поливиниловый снирт [907], карбоцель — натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы [1121], ацетилацетон [585]. Однако этот способ заметного эффекта не дает. Для предотвращения осаждения магния при титровании кальция предлагалось связывать магний в тартратный комплекс [1207], однако при этом получаются завышенные результаты по кальцию [585]. Попытки уменьшить соосаждение кальция гомогенизацией осадка Mg(OH)a не имели успеха [901]. [c.91]

Соединения серы окисляют бромом и при необходимости минерализуют спеканием со смесью карбоната натрия и окиси магния способом, описанным выше. Содержание сульфатов определяется ком-плексонометрически одним из двух способов. В первом (вариант А) сульфаты в окисленной пробе осаждают титрованным раствором хлорида бария, а избыток ионов бария определяют титрованием раствором комплексона 111с применением индикатора — крезолфталексона. По разности между израсходованными объемами титрованных растворов вычисляют содержание общей серы. По второму способу (вариант Б) сульфаты осаждают в виде сульфата бария и декантацией отмывают избыток ионов бария. Осажденный сульфат бария растворяют в определенном объеме титрованного раствора комплексона П1. Избыток комплексона П1 определяют в аммиачной среде титрованием раствором хлорида магния с применением индикатора — эриохром черного Т. [c.181]

Дихлорфлуоресцеин (рКа 4) и эозин (.рА а 2) являются более сильными кислотами, чем флуоресцеин, поэтому служат в качестве адсорбционных индикаторов в более широком интервале pH. Флуорес-цеин применяют при осаждении хлорида серебра, только если рН = =6- -10, если рН<4, применяют дихлорфлуоресцеин. Для титрования галогенидов предпочтительнее применять дихлорфлуоресцеин. Эозин удобен как индикатор для осадительных титрований бромидов, иодидов и тиоцианатов (но не хлоридов) в кислых растворах при рН=2. Хлориды этим способом определять елызя, поскольку анио эозина адсорбируется более сильно, чем хлорид, даже, в начале титрования. Таким образом, еще одним критерием при ныбо1ре подходящего адсорбционного индикато ра является относительная сила адсорбции аниояа индикатора. [c.261]

Цианидный метод не вполне пригоден для единичных точных определений никеля. Однако метод этот очень удобен для массовых определений никеля в металлур1гических продуктах, и при соблюдении необходимых условий он дает достаточно точные результаты. Метод заключается в прибавлении титрованного раствора цианида калия к аммиачному раствору соли никеля до образования комплексного цианида К2[К1(СК)4]. Конец титрования определяют по исчезновению мути иодида серебра, прибавленного в качестве индикатора. В присутствии железа или хрома прибавляют лимонную кислоту. Главные мешающие элементы — медь кобальт и цинк — обычно находятся в таких малых количествах, что ими можно пренебречь. Если же эти элементы присутствуют в больпшх количествах или если требуется ббльшая точность, то никель выделяют сначала осаждением диметилглиоксимом, как описано на стр. 462, осадок растворяют в горячей азотной кислоте, диметилглиоксим разрушают путем кипяченря с персульфатом или хлоратом и затем титруют обычным способом. [c.466]

Таким образом, выпадение Ag2 r04 начинается только после практически полного осаждения хлорид-ионов в виде Ag l. Величина рС1 = — Ig 5-10 = 5,3 лежит внутри области скачка на кривой титрования, которая простирается от рС1 = 4 до рС1 = 6. Эго показывает, что К2СГО4 позволяет достаточно точно отметить положение точки эквивалентности на кривой титрования. Чувствительность индикатора по отношению к катионам серебра зависит еш,е от способа фиксации появления розовой окраски, от концентрации хромата, pH раствора и присутствия посторонних солей. Если при 20° С чувствительность хромата 3-10 ,то при 80° С будет 2-10 . Величина pH раствора может меняться от 6,3 до 10,5. Раствор должен быть бесцветным по тимолфталеину. Если анализируемый раствор имеет кислую реакцию, то его необходимо перед титрованием нейтрализовать небольшим избытком буры, гидрокарбонатов натрия или калия, окисью магния или карбонатом кальция. Все эти реактивы должны быть проверены на отсутствие хлорид-ионов. Нельзя пользоваться для нейтрализации раствором карбоната натрия или калия, так как даже малая концентрация карбонат-ионов может вызвать осаждение карбоната серебра при последующем титровании раствора. На чувствительность индикатора не влияет присутствие гидроборатов, гидрокарбонатов, ацетатов, нитратов и сульфатов щелочных металлов. Мешают фториды, фосфаты, сульфиды, сульфаты и арсенаты. Сероводород можно удалить кипячением или осаждением ацетатом цинка, а сульфиты можно окислить до сульфатов. Соли аммония и сильных кислот не влияют на чувствительность индикатора. Однако в присутствии аммонийных солей pH должно быть от 6,5 до 7,2. [c.547]

Методы осаждения. В метода.х осаждения определяемый ион осаждается противоположйым по знаку ионом титрованного раствора. Этим способом можно опреде тить объемным путем любой ион, если при подходящи.х условиях 0 может образовать мало растворимое соединение и если конец титрования может быть обнаружен при помоши индикатора или каким-либо другим способом. Эти методы практически удобно разделить на подгруппы а р г е н т о м е т р и е й, например, мы называем все методы, в которых осаждение производится титрованным раствором нитрата серебра. В этой книге мы будем классифицировать, таким образом, отдельные ветви объемного анализа по применяющимся в них титрованным растворам. [c.55]

Весьма важен вопрос о мешающем влиянии трехвалентиого железа. Невозможно не только определение железа прямым титрованием в щелочном растворе (вследствие осаждения гидроокиси), но и обратное титрование избыточного количества комплексона. Трехвалентное железо, связанное в комплекс с комплексоном, реагирует с индикатором с образованием красно-бурой окраски. До сих пор не выяснено, образуется ли при этом только очень прочный комплекс с индикатором или же получается окрашенный продукт реакции в результате окисления индикатора. Поэтому в большинстве работ предлагается предварительное выделение железа из раствора осаждением, например аммиаком. Малые количества железа можно перевести в нереагирующий с комплексоном и индикатором ферроцианид. С другими способами устранения мешающего влияния железа при проведении комплексометрических титрований читатель встретится в соответствующих местах. Аналогично железу, мешает марганец, легко окисляющийся в щелочном растворе до трехвалентного и при этом разрушающий индикатор. Однако добавка соответствующего восстановителя (аскорбиновой кислоты, гидроксиламипа) препятствует полному окислению марганца и позволяет непосредственно его титровать. В присутствии марганца — что следует особо подчеркнуть — переход окраски индикатора очень отчетлив. [c.287]

Примечание. Этим способом получают удовлетворительные результаты лишь тогда, когда стекло не содержит больших количеств марганца (более 0,1%) и титана (более 0,2%). При анализе бутылочного стекла часть анализируемого раствора, соответствующую 0,1 г исходной навески, разбавляют до 100 мл и нейтрализуют аммиаком до появления устойчивой мути. Прибавляют 1 г уротропина, нагревают до кипения, отфильтровывают выпавший осадок гидроокисей и промывают его горячим 1 %-ным раствором уротропина. Фильтр с осадком вносят в стакан, где проводилось осаждение, кипятят с Б мл соляной кислоты (1 1) до растворения осадка гидроокисей, вносят 1 г хлорида калия и выпаривают на водяной бане почти досуха. К остатку прибавляют 50 мл воды и из микробюретки при перемешивании приливают раствор комплексона в небольшом избытке (при содержании 12% ЕгОд и навеске стекла в 1 г достаточно 6 мл 0,05 м раствора комплексона). Затем к раствору добавляют пирокатехиновый фиолетовый, нейтрализуют до появления чисто-желтой окраски, кипятят, отфильтровывают осадок через бумажный фильтр и тщательно промывают его горячей водой. К фильтрату добавляют уротропин, и определяют суммарное содержание железа и алюминия обратным титрованием избытка комплексона раствором сульфата меди. Содержание железа определяют в другой порции раствора титрованием раствором комплексона при pH 2—3 в присутствии салициловой кислоты в качестве индикатора. [c.456]

Адсорбционные индикаторы (флюоресцеин, эозин). Их действие основано на том, что в точке эквивaлeнтнo tи индикатор адсорбируется на поверхности осадка, придавая ему соответствующую окраску. Индикаторы применяются в тех случаях, когда образующиеся осадки сами не окрашены. Для наглядности приводим схему способов титрования по методу осаждения [c.370]

Способ Фольгарда (роданометрический метод). К порции исследуемого раствора прибавляют точно измеренный объем титрованного раствора нитрата серебра AgNOg, причем количество нитрата серебра должно значительно превышать тот объем, который необходим для полного осаждения ионов l"", После этого остаток нитрата серебра оттитровывают раствором роданида аммония в кислой среде в присутствии индикатора — железоаммонийных квасцов NH4 [Fe (804)2] I2H2O. При этом протекают следующие реакции [c.371]

В кулонометрическом титровании могут быть использованы все четыре типа химических реакций иисло но-основные, осаждения, комплексообразования и окисления-восстановления. Для обнаружения (Конечной точки кулонометрического титрования можно применить те же способы, которые известны в титриметрическом ана-Л1изе визуальные (применение цветных индикаторов) и инструментальные (потенциометрию, амперометрию, фотометрию и др.) м етоды. [c.78]

Если же необходимо осуществить такое титрование, при котором не образуется ни одной обратимой системы, то можно добавить в раствор то или иное вещество в качестве своеобразного индикатора. Это вещество должно образовывать обратимую систему с одним из участвующих в титровании веществ, например титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения можно либо вести при очень большом напряжении — около 1 В, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 В. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) — выделенный водород J ,os (катодный процесс), во втором — вследствие воз-никновенияхорощо обратимой пары [Ре ( N6] / (Ре(СН)б] . Второй способ предпочтительнее, гак как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.72]

Наступление момента эквивалентности можно установить как с помощью индикаторов, так и без них. Определение конца реакции разными способами дает соответственно несколько видов метода осаждения 1) метод безннднкаторного определения наступления момента эквивалентности Гей-Люссака 2) метод Мора, где применяемый индикатор в момент эквивалентности образует с титрованным раствором окращенный осадок 3) метод Фольгарда, основанный на изменении раствора по окончании реакции. [c.78]

Для определения степени разложения фосфата по этому методу периодически (например, каждые 15—30 мин) отбирают из реакционного сосуда пробу пульпы и определяют в ней отношение азотной и фосфорной кислот таким же способом, как это описано на стр, 147 для суперфосфат юй пульпы, т, е, титрованием с двумя индикаторами — метиловым оранжевым (или бромкрезоловым синим) и фенолфталеином. При этом количество оксалата калия или натрия, вводимых в раствор перед титрованием, должно быть достаточным для осаждения всего кальция во избежание ошибки при титровании. Теоретически для этого достаточно количеств К2С2О4 или Ма2С20.1, указанных на стр, 148, Однако для большей надежности следует эти количества увеличить в 1,5—2 раза. [c.348]

Метод осаждения. Определяемый элемент, взаимодействуя с рабочим титрованным раствором, может осаждаться в виде какого-нибудь малорастворимого соединения. Последнее, изменяя свойства среды, позволяет тем или иным способом определить точку эквивалентности. Например, при титриметрическом определении ионов С " исследуемую жидкость титруют раствором нитрата серебра AgNOз в присутствии индикатора хромата калия К2СГО4. Когда все ионы С1" будут связаны, малейший избыток нитрата серебра вызывает появление кирпичнокрасного осадка хромата серебра Ag2 r04. В этот момент титрование прекращают. [c.308]

В случае больших концентраций марганца и при применении обычных буферных растворов с pH = 10 образуется Мп(0Н)2. Хотя выпавшая муть исчезает в процессе титрования, все же следует проводить титрование медленно. Поэтому Флашка [53 (24) 53(25)] предлагает прибавлять тартрат-ион в качестве вспомогательного комплексообразующего вещества, чтобы помешать осаждению. Так как тартратный комплекс марганца реагирует с комплексоном медленно, нужно работать при повышенной температуре. Следует избегать слишком высоких концентраций тартрат-ионов, так как они неблагоприятно влияют на резкость перехода окраски индикатора. Поэтому Вебер [57 (2)] проводит титрование без тартрата при рН=8, когда еще не происходит выпадения гидроокиси марганца. Конечно, емкость применяемого аммиачного буферного раствора при таком низком значении pH невелика. Пршибил [54(79)] удерживает Мп в растворе с помощью триэтаноламина. В этом случае особенно важна добавка аскорбиновой кислоты или гидроксиламина, так как иначе происходит окисление Мп и образование комплекса Мп — триэтаноламин зеленого цвета, который комплексонометрически неактивен. Однако, по-виДимому, наиболее простой способ состоит в соответствующем сильном разбавлении анализируемого раствора, что не оказывает влияния на точность результатов при этом комплексы Мп как с индикатором, так и с ЭДТА достаточно устойчивы, чтобы можно было гарантировать получение прекрасного перехода окраски даже в сильно разбавленных растворах. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология