Плутоний полосы поглощения

Спектры светопоглощения растворов солей плутония в различных степенях окисления имеют специфические и узкие полосы поглощения, что позволяет проводить идентификацию валентных форм и обнаружение одной из них в присутствии других. Наиболее характерные максимумы светопоглощения Ри(111) лежат в области 600 и 900 ммк, Ри(1У) —480 и 660 ммк, Ри(У) — 569 ммк и Ри(УГ) —830—835 ммк [348]. [c.121]

Полосы поглощения, обычно используемые при определении плутония, выделены жирным шрифтом. [c.151]

Молярные коэффициенты погашения растворов трехвалентного плутония имеют максимальные значения при длинах волн 560 и 600 ммк. Достоинство полосы светопоглощения при бОО.и.ил заключается в том, что молярные коэффициенты погашения растворов четырех- и шестивалентного плутония имеют минимальные значения при этой длине волны. Это дает возможность довольно точно определять трехвалентный плутоний в присутствии других валентных форм элемента. Полоса поглощения при 560 ммк, по сравнению с полосой поглощения при 600 ммк, в меньшей степени зависит от колебаний концентрации кислоты в растворе [460] и от температуры [348]. Поэтому выбор полосы светопоглощения для определения плутония в трехвалентном состоянии зависит от поставленной задачи. [c.152]

Трудность учета изменений концентрации кислоты процессе работы является одной из причин, ограничивающих использование светопоглощения растворов плутония (IV) для его определения. Другая причина заключается в трудности получения и стабилизации растворов плутония (IV). Гораздо легче приготовить устойчивые растворы трех- и шестивалентного плутония. Этим и объясняется более широкое развитие спектрофотометрических методов определения, основанных на использовании полос поглощения трех- и шестивалентного плутония. [c.156]

Полосы поглощения ионов плутония [c.456]

Плутоний (VI) в кислых растворах существует в виде иона РиО . Растворы его окрашены в коричневый цвет. В спектре Pu i имеются наиболее интенсивные полосы поглощения в области длин волн 830—833, 953—957 и 983—987 ммк. В водных растворах Pu i получают окислением Ри азотной кислотой, а также другими окислителями в определенных условиях (табл. 15.4). Механизм [c.463]

Таблица 3.49 Аналитически важные полосы поглощения ионов плутония [397]

Смит [630] определял родий и платину в плутонии без предварительного разделения этих металлов. Плутоний восстанавливается хлоридом олова(П) до плутония(1И) с максимумом светопоглощения при 665 ммк, при котором светопоглощение соединений платины и родия совсем незначительно. Светопоглощение соединений этих двух металлов измеряли при 399 и 470 ммк соответственно. Широкая полоса поглощения плутония с максимумом при 665 ммк захватывает области при 470 и 399 ммк, поэтому из величины светопоглощения при 470 и [c.191]

Оптические спектры поглощения ионов плутония исследованы весьма детально [79]. Спектры ионов многих актинидных элементов характеризуются наличием нескольких узких полос поглощения, которые обычно не очень интенсивны. Эти узкие полосы весьма похожи на полосы, обнаруженные в спектрах ионов редкоземельных элементов. В последнем случае они обусловлены электронными переходами внутри 4/-оболочки. Так как эти переходы [c.324]

Электронные спектры поглощения этих соединений при температуре жидкого азота характеризуются заметным различием в структуре и расположении основных полос, что свидетельствует об изменении координационной сферы плутония. [c.326]

На рис. 43 а, б приводятся спектры поглощения водных растворов лантанидов (а) и актинидов (б). Совершенно очевидно сходство спектров тех и других элементов. Характерные спектры поглощения с резкими полосами в видимой области отмечены также для водных растворов четырех- и пятивалентного нептуния и высших валентностей плутония. Лишь для шестивалентного нептуния полосы в спектре поглощения отсутствуют, что опять [c.154]

На рис. 44 а и 446 приводятся спектры поглощения водных растворов лантанидов и актинидов. Совершенно очевидно сходство спектров тех и других элементов. Характерные спектры поглощения с резкими полосами в видимой области отмечены также для водных растворов четырех- и пятивалентного нептуния и высших валентностей плутония. Лишь для шестивалентного нептуния полосы в спектре поглощения отсутствуют, что опять подтверждает положение нептуния как четвёртого актинида. В самом деле, структура наружных оболочек нептуния (если заполнение 5/-мест начинается с тория) должна иметь вид 5/ 6(178 , а в соединениях шестивалентного нептуния из семи перечисленных электронов наружных оболочек шесть связано, и остаётся лишь один /-электрон. Поэтому, естественно, пропадают полосы, связанные с взаимодействием по меньшей мере двух /-электронов. [c.154]

Существенный недостаток полосы поглощения при830 — невыполнение для нее закона Бера. Одна из причин этого состоит в том, что разрешающая сила кварцевого спектрофотометра недостаточна для определения светопоглощения в максимуме этой полосы [560 В. М. Тараканов, 1951 г.]. Несомненное достоинство этой полосы— относительно высокий молярный коэффициент погашения ( 300), что позволяет определять до 0,02 мг/мл плутония. Кроме того, в этой области спектра менее всего сказываются помехи за счет светопоглощения других элементов. Метод определения плутония, основанный на измерении светопоглощения шестивалентного плутония, предложен В. М. Таракановым, М. В. Грошевой и 3. И. Жегуловой (1953 г.). [c.157]

Для количественного определения плутония при помощи хлорфосфоназо III авторы предлагают использовать полосу поглощения при 680 ммк, так как поглощение самого реагента в этой области незначительно. Молярный коэффициент погашения комплекса в 2—4Ai растворах HNO3 при 680 ммк равен 125000, т. е. реакция плутония с хлорфосфоназо III является одной из чувствительных цветных реакций. Кроме того, эта реакция высоко избирательна. В 3—5 Ai азотнокислых растворах хлорфосфоназо III реагирует только с четырехвалентными катионами Се +, Ti +, Zr +, Hf +, Th<+, U +. [c.176]

Степени окисления урана легко идентифицировать по спектрам поглощения. Существенные различия в светопоглощении ионов урана (IV) и уранила связаны с разным количеством электронов в 5/-облочке этих атомов. Наличие полос поглощения в видимой области объясняют взаимодействием по крайней мере двух 5/-электронов по актинидной гипотезе [4,226] по два электрона в 5 /-оболочке имеют уран (IV), нептуний (V), плутоний (VI). [c.105]

Следовательно, PuFe несколько менее летуч, чем UFe-Молекула шестифтористого плутония (подобно молекул , шестифтористого урана), как показывают инфракрасный и ви димый спектры, обладает симметрией правильного октаэдра. Однако в отличие от гексафторида урана PuFe дает полосы поглощения, обусловленные такими электронными переходами, которые невозможны у UFe это объясняется наличием дву. несвязывающих f-электронов 2 . [c.178]

Чтобы осталось в органической фазе достаточное количество плутония (III), необходимо очень большое отношение объемов фаз. Раствор центрифугировали и органический слой возможно быстро (5 мин) вводили в спектрофотометр. Спектр показал наличие полос поглощения плутония (IV), но не было полос поглощения плутония (III). Раствор продолжал давать восстановительную реакцию с ферроиновым индикатором, в который добавлено небольшое количество 0,01 М раствора сульфата церия. Для окончательной проверки 0,3 мл водного раствора 5 М. нитрата гидразина и [c.110]

Тонкая структура спектра PuOj. Доказано, что ион плутония (VI) содержит кислород и имеет формулу РиО Полная аналогия между уранил- и нептунил-ионами UOJ и NpO подтверждается необычной тонкой структурой их спектров поглощения. Гидратированный уранил-ион имеет в области 4000 А серию полос поглощения, состоящую из девяти равномерно расположенных полос [c.325]

Спектрофотометрический анализ валентных состояний плутония. Спектры поглощения ионов плутония значительно отличаются друг от друга, что дает возможность использовать их в качестве весьма удобного аналитического метода. Для этого необходимо, чтобы поглощение других валентных состояний при частоте (или длине волны), соответствующей определенной аналитической полосе, было небольшим. Произведя серию измерений оптической плотности при выбранных длинах волн, составляют систему линей-Hiix уравнений, решение которой позволяет быстро определить соотношение между различными валентными состояниями, нрисут-ствуюпщми в данном растворе. Конник, Каша, Мак-Ви и Шелайн [79] подобрали для этой цели ряд аналитически важных полос поглощения плутония (табл. 7.28). [c.326]

Таблица 7.28 Аналятичесив важные полосы поглощения ионов плутония [70]

Плутон и й(У) в водных растворах существует в виде иона плутоноила — PuOI. Растворы его имеют красновато-фиолетовую окраску. В спектре поглощения Ри имеются наиболее интенсивные полосы при длинах волн 568—569, 770—775, 845 и 1125—1130 ммк. [c.460]

Если нагревать коричневый раствор плутония (IV) в слабокислом растворе (О, 3 Л/ HNO3), цвет его изменяется и становится ярко-зеленым. Спектр поглощения этого раствора заметно отличается от спектра обычного раствора Ри . Характерные пики наблюдаются при 510, 579, 618, 736 и 817 ммк, полоса Ри нри 470 ммк отсутствует, а при 400 л и в молярный коэффициент поглощения для полимера (180) намного больше значения для Ри (-> 30), что весьма удивительно. Спектрофотометрический метод, таким образом, весьма эффективен для определения полимерного состояния. Растворы полимера могут быть получены разнообразными путями. Так, полимер плутония (IV) очень быстро образуется в растворе, имеющем концентрацию плутония 2 10 М и ионов водорода 0,04 М. Скорость полимеризации, как и следовало ожидать, уменьшается с понижением концентрации плутония (IV). Нагревание таких растворов приводит к быстрому увеличению размеров частиц. Растворы плутония (IV) в нолимеризованном состоянии могут быть легко получены также обработкой осадка гидроокиси плутония (IV) раствором, имеющим концентрацию попов водорода менее четырех эквивалентов на моль плутония. Когда гидроокись плутония (IV) растворяется в слабой кислоте, образуется полимер плутония (IV). Если раствор плутония (IV) в сравнительно концентрированной кислоте медленно вливать в кипящую воду, то также образуется полимер плутония (IV). Очевидно, что растворы плутония (IV) в нолимеризованном со- [c.330]