Определение плутония методами

Некоторые свойства плутония (а-радиоактивность, склонность к комплексообразованию и др.) могут быть использованы для быстрого качественного определения плутония. Наиболее подходящими для обнаружения плутония являются методы радиометрического и химического анализа. [c.121]

Радиометрический метод определения плутония описан в гл. IV. [c.121]

Радиометрический метод определения плутония получил большое распространение. Это обусловлено тем, что главный изотоп плутония, Pu , имеет очень высокую а-радиоактивность, которая значительно превосходит активность других элементов, получающихся обычно в ядерном реакторе. Метод позволяет определять очень малые количества плутония (порядка 0,1 мкг и менее). Высокая чувствительность, сравнительно простая аппаратура и несложная техника работы позволяют широко использовать радиометрический метод в технологическом контроле производства плутония и в научных исследованиях. [c.123]

Для приготовления эталонных препаратов методом выпаривания используют стандартный раствор плутония с точно определенным титром. Ниже приводится схема приготовления первичных эталонов плутония методом выпаривания. [c.128]

Подобный метод определения плутония в моче был более подробно описан Дальтоном [371], работа которого в части, касающейся электролитического выделения плутония, основана на предыдущей. [c.135]

Ошибка определения плутония в растворах с концентрацией более 1 мг/л не превышает 10%, с концентрацией от 1 мг/л и ниже — около 20%). Поскольку данный метод определения плутония не требует специальной подготовки препаратов для измерения, время анализа сокращается до 15—20 мин. [c.140]

Все известные фотометрические методы определения плутония можно разделить на три группы. [c.149]

Методы, основанные на образовании внутрикомплексных соединений плутония с интенсивно окрашенными реагентами. Резкое различие в окраске реагента и образующегося комплексного соединения объясняется перераспределением зарядов внутри молекулы реагента под действием катиона — комплексо-образователя. Указанные методы являются наиболее чувствительными из всех химических методов определения плутония и позволяют определять доли миллиграмма плутония в литре раствора. Такие реагенты, как арсеназо III обладают довольно высокой избирательностью вследствие образования устойчивых комплексов, особенно с Ри (IV), в сильнокислых средах. Как правило, комплексы плутония с азокрасителями типа арсеназо и торона имеют один максимум светопоглощения в области 550—600 ммк. [c.150]

М. С. Милюкова и П. Н. Палей (1961 г.) предложили спектрофотометрический метод определения плутония в сложных растворах с предварительным экстракционным отделением его от примесей. Метод основан на измерении оптической плотности комплекса Ри(1У) в органической фазе при 490 ммк после экстракции Ри(1У) из 4 Ж НКОз 20%-ным раствором ТБФ в синтине. [c.162]

Экстракционно-фотометрическому определению 5,0—Ш мг/мл плутония не мешают и (VI) в концентрациях до 2,5 г/л, ТН, Сг(П1), А1, М , А , Мп и Си в количествах до 5 г/л. Ре(1П) и 2г экстрагируются вместе с плутонием в значительных количествах, причем железо завышает величину оптической плотности, а цирконий занижает ее. Точность определения не ниже 0,5%. Чувствительность этого метода на два порядка выше чувствительности метода определения плутония в растворах трибутилфосфата. [c.164]

Определение плутония по реакции с тороном I можно проводить также по методу стандартной шкалы. Готовят ряд растворов (стандартную шкалу), содержащих постоянную общую концентрацию реактива и переменные количества плутония, и сравнивают окраски с исследуемым раствором, содержащим равное стандартному количество реагента. Вследствие неустойчивости окраски комплекса во времени стандартная шкала должна обновляться через каждые 2—3 часа. [c.166]

В связи с тем, что растворы сравнения неустойчивы и имеют красноватый оттенок, удобнее проводить определение плутония по методу стандартной шкалы, предложенному В. А. Михайловым и Н. Ф. Лапшиной (1958 г.). [c.177]

Несмотря на сравнительную простоту объемного метода, занимающего важное место в аналитической химии вообще, в аналитической химии плутония он занимает пока более скромное место. Это связано, по-видимому, в первую очередь с существованием радиометрического метода, одного из наиболее избирательных и простых методов определения плутония. Ограничения радиометрического метода анализа, связанные с зависимостью результатов от изотопного состава плутония, толкают к развитию других методов определения плутония, в том числе и титри-метрических методов. [c.178]

Титриметрические методы определения плутония, как и в случае других элементов, более пригодны для анализа сравнительно чистых продуктов, содержащих плутоний. Применяются они главным образом для контроля продуктов конечных стадий переработки ядерного горючего, а также для стандартизации растворов плутония, используемых в лаборатории. [c.178]

Систематически проводят два параллельных определения плутония. 9 0,1 мл стандартного раствора с содержанием около 300 мг/мл плутония. Результаты стандартных определений используют для вычисления отклонений и воспроизводимости метода. [c.186]

Среднее отклонение составляет 0,04% при определении 70— 140 мг плутония. Содержание плутония в металле, полученное этим методом, составило 99,97% по сравнению с 99,96%, полученным из спектрографических данных путем вычитания содержания примесей. При определении плутония данным методом необходимо вводить поправку на железо, которое титруется вместе с плутонием. [c.189]

Метод был применен к анализу двуокиси плутония, содержащей до 1,5% примесей (<0,05% железа). При определении плутония в 50—80 мг РиОг было получено средне-квадратичное от- [c.196]

И. В. Моисеев и Н. Н. Бородина (1955 г.) применили видоизмененный вариант этого метода для определения плутония в образцах, содержащих также хром и марганец. Плутоний предварительно отделяли от хрома и марганца осаждением его в виде купфероната. В отличие от первоначального варианта, титрование избытка двухвалентного железа после восстановления им Ри(У1) проводили раствором сульфата церия 1У) с ферроином в качестве индикатора. [c.200]

Точность. Метод пригоден для определения концентраций растворов плутония в пределах 0,05—50 г л. При концентрации 20 г1л плутония в цитратной среде стандартное отклонение составило 0,05 %и точность 0,1 %. Сравнимые результаты были получены при использовании платинового электрода. При концентрации 50 мг л стандартное отклонение составило 0,3% при точности 0,5%. Определение плутония в растворах облученного урана возможно в цитратной среде после отделения плутония лантан-фторидным осаждением или в кислой среде без каких-либо отделений. В сообщении [642] авторы указывают, что для растворов облученного урана получено стандартное отклонение 0,5% и точность лучше 1,47о при определении 100—200 мкг плутония в пробе. [c.222]

Результаты. Для определения воспроизводимости метода было сделано около тридцати измерений при содержании плутония в анализируемой пробе от 100 до 200 мкг (в нескольких определениях было до 1 мг плутония). Результаты, пересчитанные на содержание плутония в исходном растворе, дали среднее значение 1,070 мг/мл плутония при среднеквадратичном отклонении одиночного измерения 0,7%. Специальной электрической градуировки кулонометра в работе не производили. [c.234]

В последние годы усиленно развиваются некоторые методы полярографии, которые можно характеризовать использованием в целях анализа явлений нестационарной диффузии, а также методы переменноточной полярографии. Среди этих методов для определения плутония были применены квадратно-волновая полярография [506] и вольтамперометрия при постоянной силе тока [160]. [c.244]

Метод квадратно-волновой полярографии не зависит от перемешивания образца и слабо зависит от присутствия необратимо восстанавливающихся веществ, таких как кислород, при определении плутония. [c.246]

Методу квадратно-волновой полярографии подобен метод вектор-полярографии, который начинает развиваться в Советском Союзе благодаря появлению векторного полярографа типа ЦЛА. Этот метод отличается от квадратно-волновой полярографии тем, что вместо переменного напряжения квадратной формы на потенциал электрода накладывается синусоидальное напряжение малой величины. Для отделения емкостной составляющей переменного тока, имеющей фазу, сдвинутую на 90° относительно фарадеевского тока, используется фазочувствительный усилитель. Благодаря указанному решению, более простому конструктивно, метод векторной полярографии обладает всеми преимуществами квадратно-волновой полярографии и пригоден для определения плутония. [c.247]

Весовые методы определения плутония были использованы уже на первом этапе исследования свойств этого элемента и его соединений [48, 367]. Поскольку в распоряжении исследователей имелись очень небольшие количества плутония, были разработаны специальные весовые ультрамикрометоды [367]. В настоящее время методы весового анализа применяют, главным образом, для определения миллиграммовых или граммовых количеств плутония в случаях, когда требуется высокая точность (0,1 — 0,2 отн. %). [c.252]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

В ряде химических и физико-химических методов качественного определения плутония используется различие в свойствах валентных форм плутония. Ион трехвалертно. о плутония в довольно концентрированных водных растворах можно обнаружить по ярко-голубой окраске, резко отличающейся от желто-коричневой окраски водных растворов, содержащих ионы четырехвалентного плутония. [c.121]

Рис. 49. Влияние элементив на определение плутония радиометрическим методом <1951 г.) исследовали влияние ряда. /-и(У1) г-Ьа З-Ыа 4-Ы элементов на определение плутония

Швендиман и Хили [644] приводят метод определения плутония при содержании (1- 2) 10- мг плутония в анализируемой пробе, основанный на электролитическом осаждении плутония. Метод предназначен для массового обследования работающих с плутонием. Суть метода заключается в следующем. [c.134]

Вайс и Шипман [723] также использовали электролитический метод выделения плутония [644] для радиохимического определения плутония в моче. [c.136]

Наиболее точен метод дифференциальной спектрофотометрии, разработанный Филипсом [593]. Метод заключается в измерении оптической плотности анализируемого раствора при 565 ммк относительно раствора сравнения (стандартного раствора), содержащего плутоний в несколько меньшей концентрации. Для того чтобы разница концентраций была небольшой, предварительно определяют содержание плутония в анализируемом образце прямым спектрофотометрическим методом. Автор исследовал влияние ряда факторов на точность определения плутония. Оптимальные концентрации плутония лежат в области 8—13,0 мг1мл. Колебания температуры в пределах ГС изменяют величину абсолютной оптической плотности на 0,1% (при абсолютной оптической плотности 1,5). [c.153]

На основании работы [593] Баркером предложены аналитические методы определения плутония в продуктах технологиче- [c.153]

Существенный недостаток полосы поглощения при830 — невыполнение для нее закона Бера. Одна из причин этого состоит в том, что разрешающая сила кварцевого спектрофотометра недостаточна для определения светопоглощения в максимуме этой полосы [560 В. М. Тараканов, 1951 г.]. Несомненное достоинство этой полосы— относительно высокий молярный коэффициент погашения ( 300), что позволяет определять до 0,02 мг/мл плутония. Кроме того, в этой области спектра менее всего сказываются помехи за счет светопоглощения других элементов. Метод определения плутония, основанный на измерении светопоглощения шестивалентного плутония, предложен В. М. Таракановым, М. В. Грошевой и 3. И. Жегуловой (1953 г.). [c.157]

М. К. Чмутова (1960 г.) разработала фотометрический метод определения плутония, который заключается е реэкстракции плутония из трибутилфосфата водным раствором арсеназо III и последующем измерении оптической плотности. [c.172]

Е. С. Пальшин предложил проводить колориметрическое определение плутония с родамином ЗБ по методу сравнения с имитационной шкалой, состоящей из родамина ЗБ, метилоранжа и метилвиолета. [c.177]

При определении плутония применяют также некоторые восстановители, избыток которых затем может быть оттитрован раздельно от плутония. Метц [547] сообщает, как об одном из первых методов, о потенциометрическом титровании Pu(III) до Pu(IV) после восстановления анализируемых образцов избытком сульфата или хлорида титана (III). Титрование восстановленных растворов сульфатом церия(IV) дает две эквивалентные точки, соответствующие окислению избытка Ti(III) и окислению Pu(III) до Pu(IV). При микроопределении [c.185]

Железо и уран мешают определению, но так как их содержание вместе с некоторыми другими возможными примесями в анализируемой двуокиси не превышало 0,06%, их отделение не проводилось. При больших количествах возможно отделение этих элементов, но необходим контроль потерь плутония методами а-счета. Определение летучих примесей в анализируемой двуокиси плутония проводили по убыли веса при прокаливании PuOs при 1000—1100° С в течение 3 час. [c.193]

Определение плутония (IV) может быть проведено как окислительным, так и восстановительным титрованиями. При окислительном титровании применялся главным образом метод пер-ма1Нганатомет1рии, при восстановительном титровании был использован иодометрический метод. [c.194]

Ионы иода восстанавливают четырехвалентный плутоний до трехвалентного. Харвей и др. [451] указывают, что титрование иода, выделяющегося в сульфатном растворе при окислении ионов J- ионами Ри(1У), не является удобным методом для стандартного определения плутония, так как реакция идет медленно. В хлоридных растворах реакция протекает быстрее, но титрование все-таки производить неудобно. Авторы оттитровывали иод, выделяемый навеской 2 мг Ри(304)2, 0,01 N раствором НагЗгОз и получили занижение результатов 5%. [c.196]

Авторы также проверили возможность спектрофотометрического определения конечной точки в этом же методе по светопоглощению Се(IV) в области длин воля ниже 400 ммк. При этом большое светопоглощение Fe(III) вызывало большие помехи. Применение комплексующих агентов (фторида или фосфата) для связывания Fe(III) не дало удовлетворительных результатов, так как они образуют осадки фторидов и фосфатов плутония. Конт ролируя кислотность и ковцбнтраци1р фосфата, получали точность определения плутония 0,2%, [c.204]

Растворы. Для проверки метода определения плутония в присутствии урана и железа был приготовлен чистый раствор плутония (IV) в 2 УУ НЫОз, концентрация которого была определена кулонометрически и составляла 1,070 мг1мл с точностью 0,17%. Это значение совпало с данными радиометрического определения. Растворы железа готовили из железной [c.230]

В кулонометрическом методе определения плутония при контролируемом потенциале Шалтса [665] была использована реакция ионов Pu(VI) и Fe(II) [c.234]

Метод Шалтса аналогичен наиболее точному из известных объемных методов определения плутония Вотербери и Метца [717]. Метод был применен к анализу образцов плутония величиной порядка 25 мг и дал стандартное отклонение 0,1% при электролизе десятой части образца. 10-кратные количества урана и железа не мешают определению. Влияние других примесей не было исследовано, так как оно было изучено в работе [717]. [c.235]

Таким образом, изложенное исследование Кояма [506] подтверждает высокую чувствительность метода квадратно-волновой полярографии и пригодность использования его для определения плутония. Следует подчеркнуть, кроме того, что метод имеет более высокую селективность, чем методы классической полярографии. Эта селективность основана на том, что поляро-граммы имеют дифференциальный вид и измерение высоты волны производят при потенциале полуволны, а не по значениям токов на ветвях кривых. Потенциал полуволны является наиболее удаленной точкой на оси потенциалов от потенциалов мешающих элементов как слева, так и справа от определяемого элемента. Благодаря этому получается выигрыш примерно [c.246]

Мечелинк [160] сообщает о применении метода вольтамперо-метрии при постоянной силе тока с использованием платиновых электродов для определения урана и плутония. Измерения производили на автоматическом приборе, транзитометре типа, описанного Гирстом [427]. Точность измерения может быть выше 1%. Более подробно в работе описано определение этим методом урана. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология