Спектры поглощения ионов плутония

Спектры поглощения ионов плутония в растворе серной кислоты. [c.262]

Спектры поглощения ионов плутония [c.324]

Оптические спектры поглощения ионов плутония исследованы весьма детально [79]. Спектры ионов многих актинидных элементов характеризуются наличием нескольких узких полос поглощения, которые обычно не очень интенсивны. Эти узкие полосы весьма похожи на полосы, обнаруженные в спектрах ионов редкоземельных элементов. В последнем случае они обусловлены электронными переходами внутри 4/-оболочки. Так как эти переходы [c.324]

Для количественного определения плутония применяют радиометрический, колориметрические, титрометрические, электрохимические и спектрофотометрические методы. Последние основаны на характерных спектрах поглошения ионов плутония в растворах и позволяют определять элемент в разных степенях окисления. На рис. 14.3 приведены спектры поглощения плутония в разных степенях окисления. [c.397]

При определении формул ионов плутония различной степени окисления широко использовались аналогии с соединениями урана и особенности электронных и инфракрасных спектров поглощения растворов плутония. [c.333]

Рис. 14.3. Спектры поглощения гидратированных ионов плутония в различных степенях окисления.

Идентификацию валентных форм плутония и определение их концентраций проводят путем измерения электронных спектров поглощения (спектрофотометры СФ-4 и СФ-6 с шириной щели 0,04 мм или СФ-11 с шириной щели 0,01 мм и др.). При этом следует иметь в виду, что наблюдаемое иногда расхождение в положении максимумов поглощения Ри содер-жащих ионов в растворах обусловлено помимо прочих факторов также ошибками в настройке прибора. [c.454]

Свободные места соответствуют валентным формам, которые в водных растворах не существуют. Окраска пятивалентного плутония непосредственно не наблюдается, так как его получить свободным от других валентных форм не удалось однако его окраска была установлена по спектрам поглощения водных растворов. Пятивалентный протактиний обычно существует в водных растворах в виде коллоидных частиц и маловероятно, чтобы РаО присутствовал в водных растворах в форме простого иона. В настоящее время не имеется окончательных данных о существовании трехвалентного протактиния как в водных растворах, так и в твердом состоянии. [c.124]

Рис. 7.8. Спектры поглощения гидратированных ионов плутония в различных валентных состояниях [79].

Плутоний (VI) в кислых растворах существует в виде иона РиО . Растворы его окрашены в коричневый цвет. В спектре Pu i имеются наиболее интенсивные полосы поглощения в области длин волн 830—833, 953—957 и 983—987 ммк. В водных растворах Pu i получают окислением Ри азотной кислотой, а также другими окислителями в определенных условиях (табл. 15.4). Механизм [c.463]

Спектрофотометрический анализ валентных состояний плутония. Спектры поглощения ионов плутония значительно отличаются друг от друга, что дает возможность использовать их в качестве весьма удобного аналитического метода. Для этого необходимо, чтобы поглощение других валентных состояний при частоте (или длине волны), соответствующей определенной аналитической полосе, было небольшим. Произведя серию измерений оптической плотности при выбранных длинах волн, составляют систему линей-Hiix уравнений, решение которой позволяет быстро определить соотношение между различными валентными состояниями, нрисут-ствуюпщми в данном растворе. Конник, Каша, Мак-Ви и Шелайн [79] подобрали для этой цели ряд аналитически важных полос поглощения плутония (табл. 7.28). [c.326]

Трансурановые элементы (заурановые элементы) — радиоактивные химические элементы, расположенные вслед за ураном в периодической системе Д. И. Менделеева. Атомные номера 93. Большинство известных трансурановых элементов (93—103) принадлежит к числу актиноидов. Все изотопы их имеют период полураспада значительно меньший, чем возраст Земли. Поэтому Т. э. практически отсутствуют в природе и получаются искусственно посредством различных ядерных реакций. Первый из трансурановых элементов нептуний Np (п. н. 93) был получен в 1940 г. бомбардировкой урана нейтронами. За ним последовало открытие плутония (Ри, п. н. 94), америция (Ага, п. н. 95), кюрия (Сга, п. н. 96), берклия (Вк, п. н. 97), калифорния( f, п. н. 98), эйнштейния (Es, п. н. 99), фермия (Рш, п.н. 100), менделевия (Md, п. н. 101), нобелия (No, п. н. 102), лоуренсия (Lr, п. н. 103) и курчатовия (Ки, п. н. 104). Так же получены Т. э.с порядковым номером 105— 106. Более или менее полно изучены химические свойства Т. э. Криста.члографи-ческне исследования, изучение спектров поглощения растворов солей, магнитных свойств ионов и других свойств Т. э. показали, что элементы с п. н. 93—103 — аналоги лантаноидов. Из всех Т. э. наибольшее применение нашел Ри как ядерное горючее. [c.138]

Появление ионов РиОз(ОН)+ авторы этой работы относят к pH 3,3, согласно началу изменений в спектре поглощения Ри(У1). По данным Кревинской и др. [60, стр. 36, 126], первая ступень гидролиза обнаруживается в более кислой области (при pH 2,74 в 0,01 М растворе Ри(VI) около 20% плутония находится в виде РиОгОН+). [c.36]

Степени окисления урана легко идентифицировать по спектрам поглощения. Существенные различия в светопоглощении ионов урана (IV) и уранила связаны с разным количеством электронов в 5/-облочке этих атомов. Наличие полос поглощения в видимой области объясняют взаимодействием по крайней мере двух 5/-электронов по актинидной гипотезе [4,226] по два электрона в 5 /-оболочке имеют уран (IV), нептуний (V), плутоний (VI). [c.105]

Так же как в случае урана и нептуния, степени окисления плутония равны -f-3, -f-4, -1-5 и -f-6. В то время как в водных растворах соединений урана наиболее устойчивым является состояние, характеризуемое степенью окисления - -6, а при степени окисления -f-3 уран является сильным восстановителем (выделяет водород из воды), плутоний наиболее устойчив при степени окисления - -4. Интересно, что все четыре типа ионов плутония могут сосуществовать в равновесии друг с другом, и притом в измеримых концентрациях. Поэтому водные растворы плутония представляют превосходный объект для изучения явлений диспропорционирования и относительной степени гидролиза ионов, находящихся в различных степенях окисления. В данной среде каждой степени окисления плутония соответствует особый характеристический спектр поглощения (см., например, статьи [Н126, С53, К66, К71]), что значительно облегчает анализ и изучение химических свойств этого элемента. [c.183]

Плутон и й(У) в водных растворах существует в виде иона плутоноила — PuOI. Растворы его имеют красновато-фиолетовую окраску. В спектре поглощения Ри имеются наиболее интенсивные полосы при длинах волн 568—569, 770—775, 845 и 1125—1130 ммк. [c.460]

Тонкая структура спектра PuOj. Доказано, что ион плутония (VI) содержит кислород и имеет формулу РиО Полная аналогия между уранил- и нептунил-ионами UOJ и NpO подтверждается необычной тонкой структурой их спектров поглощения. Гидратированный уранил-ион имеет в области 4000 А серию полос поглощения, состоящую из девяти равномерно расположенных полос [c.325]

Спектр поглощения PuOj в инфракрасной области. Джонс и Пеннемен [81] исследовали спектры поглощения в инфракрасной области уранила и большого числа ионов актинидов в пяти-и шестивалентном состоянии в хлорнокислых растворах. Частота асимметричных колебаний (Vg) шестивалентных ионов U0 , NpOg, PuO и AmO достигает 930—960 Спектры убедительно свидетельствуют, что ионы шестивалентного урана, нептуния, плутония и америция структурно подобны, а это является более веским аргументом, чем доводы, основанные на подобии тонкой структуры спектров поглощения в видимой области. Эти ионы являются симметричными и линейными или почти линейными группами XOJ (см. гл. XI, разд. 4.2). [c.326]

Если нагревать коричневый раствор плутония (IV) в слабокислом растворе (О, 3 Л/ HNO3), цвет его изменяется и становится ярко-зеленым. Спектр поглощения этого раствора заметно отличается от спектра обычного раствора Ри . Характерные пики наблюдаются при 510, 579, 618, 736 и 817 ммк, полоса Ри нри 470 ммк отсутствует, а при 400 л и в молярный коэффициент поглощения для полимера (180) намного больше значения для Ри (-> 30), что весьма удивительно. Спектрофотометрический метод, таким образом, весьма эффективен для определения полимерного состояния. Растворы полимера могут быть получены разнообразными путями. Так, полимер плутония (IV) очень быстро образуется в растворе, имеющем концентрацию плутония 2 10 М и ионов водорода 0,04 М. Скорость полимеризации, как и следовало ожидать, уменьшается с понижением концентрации плутония (IV). Нагревание таких растворов приводит к быстрому увеличению размеров частиц. Растворы плутония (IV) в нолимеризованном состоянии могут быть легко получены также обработкой осадка гидроокиси плутония (IV) раствором, имеющим концентрацию попов водорода менее четырех эквивалентов на моль плутония. Когда гидроокись плутония (IV) растворяется в слабой кислоте, образуется полимер плутония (IV). Если раствор плутония (IV) в сравнительно концентрированной кислоте медленно вливать в кипящую воду, то также образуется полимер плутония (IV). Очевидно, что растворы плутония (IV) в нолимеризованном со- [c.330]

Кроме названных анионов, количественные данные по которым получены, суш,ествует большое количество анионов, количественные определения по которым еще не сделаны, но наблюдается образование комплексов с плутонием (IV). Так, имеется качественное доказательство комплексообразования плутония (IV) с с у л ь-ф и т-и оном. Пероксид плутония (IV) легко растворяется в водном растворе сульфита аммония при комнатной температуре. Спектрофотометрические наблюдения показывают, что существует по меньшей мере два сульфитных комплекса и что ЗО -ион является более сильным комплексообразователем, чем ионы С1 и ЗО , но более слабым, чем карбонат и цитрат. Качественное доказательство цитратного компле к с ообразования плутония (IV) получено при ионообменных исследованиях. В 0,05 М растворе лимонная кислота-цитрат при pH = 2 примерно 50% плутония (IV) находится в виде комплексных анионов. Прибавление ацетата к раствору плутония (IV) вызывает изменение его окраски от коричнево-зеленого до пурпурно-оранжевого. Из растворов с концентрацией ацетатного комплекса плутония (IV) более 0,1 М выпадает розовая основная соль. Существование отрицательно заряженных ацетатных комплексов обнаружено электромиграционным методом, а изменения спектра поглощения плутония (IV) при добавлении ацетата в дальнейшем подтвердили образование таких комплексных ионов. Образование карбонатных комплексов плутония (IV) установлено чисто качественно. Плутоний (IV) растворяется в концентрированных [c.343]

Особый интерес представляет полимеризованный четырехвалентный плутоний (см. гл. VII, разд. 7.2.) При нагревании его раствора в разбавленной соляной или в азотной кислоте появляется ярко-зеленая окраска. Этот раствор имеет спектр поглощения, заметно отличающийся от спектра раствора, содержащего простые ионы плутония. Полимеризованный плутоний (IV) может быть положительно заряженным коллоидом, хорошо сорбирующимся на многих поверхностях его молекулярный вес и размер частиц изменяются в зависимости от способа получения. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология