Анионная полимеризация акриламида

Поли-Р-аланин получен Бреслоу [71.] по другой интересной схеме — методом анионной полимеризации акриламида в присутствии алкоголята натрия в среде инертного растворителя (пиридин, хинолин) [c.61]

Однако димеризация двух отрицательных частиц нам представляется маловероятной. Микрокулонометрические определения числа электронов, участвующих в процессе, на основании которых сделан [19] вывод об образовании анион-радикалов, не могут дать правильного представления о механизме реакции в связи с полимеризацией акриламида. Полимеризация обусловливает заниженное значение определяемого из опыта числа электронов, участвующих в катодном процессе для всей реакции в целом. По-видимому, [c.79]

Бреслоу с сотрудниками установили , что акриламид при полимеризации по анионному механизму в присутствии замедлителей радикальной полимеризации образует линейный полиамид [c.121]

Описан способ полимеризации акриламида в целлюлозных волокнах инициируемой окислительно-восстановительной системой, в которой ион Се я вляется окислителем, а целлюлоза — восстановителем Рекомендовано проводить полимеризацию в присутствии катализатора, состоящего из кобальтовой соли неорганической кислоты, растворимой в одном из компонентов реакционной среды, и восстановителя (неионизируемое органическое соединение, окисляющее соль кобальта) Акриламид полимеризуют в присутствии 0,05—1% боразановПредложена также каталитическая смесь, содержащая растворимый в воде трет.-амин и растворимый в воде неорганический персульфат Для получения изотактического полиакриламида полимеризацию акриламида проводят в а роматических углеводородах, эфирах или жидком аммиаке при температурах ниже 40° С (до — 100° С) в присутствии катализаторов ионной полимеризации (металлические 1,1, Na и др.) и в отсутствие влаги и кислорода Исследована анионная полимеризация акриламида в бензоле [c.732]

Можно видеть, что катализируемая основаниями полимеризация лактамов существенно отличается от других видов полимеризации в двух отношениях. Во-первых, растущий центр не является радикалом, анионом или катионом, а представляет собой циклическую амндную связь. Во-вторых, ие мономер присоединяется к растущей цепи, а его анион — активированный мономер [36]. Этот механизм полимерпзации чрезвычайно похож на описанный выше механнзл анионной полимеризации акриламида (разд. 5.66). Для такой полимернзацин концентрации обоих растущих частиц и активированного мономера определяются концентрацией основания. Новым следствием такой реакции является то, что скорость роста каждой растущей цепп зависит от концентрации основания. Кроме того, ес.ли равновесие обмена протона [уравнения (7.61) и (7.63)] далеко сдвинуто направо, то скорость роста каждой цепи [c.439]

Некоторые аналогичные явления обнаружили Бреслоу, Халс и Матлак [281 при анионной полимеризации акриламида. Стадия роста -П..СН., — СН- СН.г = СН АЛЛ. СН., — СН — СН, — СН- [c.638]

Влияние температуры на величину Т заметно зависит от природы реакционной среды и инициатора, но общая для всех изученных систем тенденция, состоящая в увеличении роли миграционных эффектов с повышением температуры, сохраняется. По даи-ным Масамото и др. [64], образование полимеров, почти свободных от звеньев (6, XX), достигается при полимеризации акриламида под действием щелочных алкоголятов при температуре 115—120 в этих условиях Г==0.98—0.99. Напротив, полное исключение миграционных актов возмояшо при низкотемпературной анионной полимеризации акриламида. Это установили Четыркина и [c.273]

Показано, что полимеризация акриламида под влиянием алкоголятов щелочных металлов протекает с образованием на первой стадии анионной амидогруппы RO H2 H2 ONH Na+за счет присоединения алкоголята к мономеру. Предполагается, что обрыв обусловлен примесью воды. Энергия активации полимеризации равна 9,2 ккал/моль [c.122]

Анионный механизм димеризации акрилонитрила достаточно подробно обсуждается в работе болгарских исследователей [18]. В работе Г. С. Шаповала и В. И. Шаповал [19] рассматривается механизм электрохимической полимеризации акриламида и других винильных мономеров. Авторы цитируемой работы предполагают, что в процессе образования полимера принимают участие анион-радикалы и бианионы, возникающие в результате димеризации двух анион-радикалов по схеме [c.79]

При анионной полимеризации в присутствии основных катализато])ов акриламид претерпевает изомеризацию и образует разнозвеппый полимер вследствие того, что стадия роста конкурирует с внутримолекулярным переносом протона, приводящим к образованию звена, [c.49]

Пример анионной полимеризации, индуцированной у-облуче-нием, дан в работе Дейнтона и сотр. [41]. Полимеризацию акриламида инициировали облучением в жидком аммиаке при —65°. Ионы МНз за время около 10 сек превращаются в ионы N1 по реакции [c.630]

Первые представления о механизме анионного инициирования полимеризации акриламида были сформулированы Вреслоу [60] и Огата [61] экспериментального подтверждения они но имели. [c.272]

Большее число типов элементарных звеньев возможно при полимеризации замещенных ненасыщенных акриламидов, содержащих вторую амидную группу. Известно несколько таких примеров. Тадзуке и Накамура [68] исследовали анионную полимеризацию N-акрилбензгидразида [c.274]

Наиболее часто синтезируемые мономеры с мезогенными группами — ЭТО метакрилаты, акрилаты, акриламиды, хлорак-рилаты [124], итаконаты [125] и производные стирола [126] (рис. 3.6). Поэтому наиболее удобным методом полимеризации мезогенных мономеров является радикальная полимеризация. Используют также анионную полимеризацию метакрилатов, акрилатов и производных стирола, позволяющую получить полимеры с различной микроструктурой, определенными значениями молекулярных масс и узким молекулярномассовым распределением производные полиметакрилатов, полиакрилатов и [c.71]

Побочные продукты полимеризации, непрореагировавшие мономеры [230], а также персульфат могут взаимодействовать с исследуемыми веществами и приводить к искажению картины электрофореза. Особенно часто причиной артефактов служит персульфат [168, 678, 877]. Для удаления этих веществ пз геля рекомендуется либо проводить предварительный электрофорез (преэлектрофорез) до нанесения пробы [569, 799, 962, 1000], либо промывать гель буферным раствором [777, 778]. Бремер [168] попытался использовать для полимеризации разделяющего геля рибофлавин вместо персульфата, однако это привело к ухудшению разделения веществ и воспроизводимости результатов, причем полосы белка стали менее четкими [678]. Для защиты компонентов пробы от окисления персульфатом можно воспользоваться антиоксидантами (дитиотреитолом или 2-мер-каптоэтанолом), но необходимо учитывать, что эти вещества снижают скорость полимеризации акриламида, а при высоких концентрациях и вовсе препятствуют ей. Для преодоления этого нежелательного явления следует проводить полимеризацию при 37 °С, а не при комнатной температуре [798]. Нужно отметить, что персульфат, обладающий высоким удельным зарядом, движется в анионной системе впереди любого белка и, если применяется концентрирующий гель, никогда непосредственно не соприкасается с белками. Поэтому было высказано пред- [c.98]

Полимеризацию начинают введением в раствор акриламида источника свободных радикалов, например персульфата аммония (NH4)2S20g, анион которого имеет строение [c.317]

Полимеризация проводится путем введения в раствор акриламида источника свободных радикалов. В качестве такого источника, в частности, используется персульфат аммония ЫН4)а8208 анион которого имеет строение [c.404]

Скорость окисления солями церия(IV) в кислом растворе зависит не только от концентрацгщ церия, но также от концентрации кислоты и природы аниона. Наиболее энергичным окислителем является перхлорат церия, который медленно окисляет воду в перекись водорода. Пинакол превращается при взаимодействии с солями церия (IV) в 2 моля ацетона однако в присутствии способного к полимеризации мономера (акриламида) выделяется только 1 моль ацетона. По аналогии можно предпо- [c.354]

В существенной степени протекает миграционная полимеризация в анионных системах в случае N-замещенных акриламидов[68]. Соотношение между двумя типами звеньев зависит при этом от природы заместителя. Миграционный механизм является основным для мономеров ароматического ряда (фенил-, бензил-, ге-толил-производные и др.)- В тех же условиях N-циклогексилакриламид реагирует только по винильной группе. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология