Центры электронные

В спектроскопии ЭПР имеется также круг объектов, которые представляют собой простейшие парамагнитные центры — электроны или дырки в твердых телах или растворах. Это могут быть, например, захваченные электроны в кристаллах, в частности различных галогенидов щелочных металлов, называемые f-центрами. При нагревании кристалла, например LiF, в присутствии паров металла и последующего быстрого охлаждения образуется вакансия аниона, занимаемая электроном, т, е. f-центр. Система имеет характерную окраску, обусловленную f-полосой поглощения в видимой области оптического спектра, а в спектре ЭПР появляется широкая полоса i -центров в области чисто спинового значения -фактора. Ширина сигнала связана с перекрыванием линий сверхтонкой структуры, обусловленных взаимодействием с ядром окружающих катионов и в меньшей степени с ядрами анионов. Плотность захваченного электрона в основном локализуется на вакансии и мало размывается на окружение, хотя между вакансией и шестью окружающими ее катионами решетки идет конкуренция за электрон. Так, при увеличении размеров катиона и постоянном анионе (вакансии) s-характер электронной плотности на шести ближайших катионах возрастает, а при одном и том же катионе и увеличении размеров аниона (от F к С1 ) 5-характер электронной плотности на катионах убывает. Существуют и некоторые другие электронно-избыточные центры и предложены различные теоретические модели их описания. [c.76]

Аналогичная ситуация наблюдается для симметричной двухатомной молекулы, например Средняя координата положительного заряда находится посередине линии, соединяющей ядра. Здесь же расположен центр электронного облака. Таким образом, опять-таки центры (средние координаты) положительного и отрицательного электрических зарядов совпадают. [c.79]

Дифференциальные кривые кондуктометрического титрования в неводной среде показали присутствие на исходной поверхности различных по силе кислотных центров - электронно-акцепторных центров Льюиса и центров Бренстеда, за которые ответственны адсорбированные молекулы Н2О и фуппы ОН. [c.131]

При их использовании следует иметь в виду, что координаты центра электронной плотности атомов водорода в связях с их участием (О—Н, С—Н и др.) не совпадают с координатами ядра протона этот центр электронной плотности смещен в сторону связанного с водородом атома и поэтому длины X—Н-связей, по данным РСА, меньше расстояния между ядрами X и Н. [c.80]

Наличие электроактивных центров в электропроводящих полимерных пленках, число которых может достигать нескольких десятков тысяч, обеспечивает перенос электронов в ходе электрохимических реакций. Этот процесс может осуществляться двумя путями вследствие диффузии электрохимически активных частиц через поры и точечные отверстия внутри пленки (ионный перенос) и в результате обмена электронами между соседними парами ре-докс-центров (электронный перенос). В последнем случае кажу- [c.483]

Влияние заместителя на распределение электронной плотности, передаваемое по п-связям, называют мезомер-ным эффектом (М). Мезомерный эффект также может быть отрицательным и положительным. В структурных формулах его изображают изогнутой стрелкой, начинающейся у центра электронной плотности и завершающейся в том месте, куда смещается электронная плотность. [c.288]

Р-центры— электроны, захваченные отрицательной ионной вакансией решетки [c.13]

Но, несмотря на недостаточную экспериментальную обоснованность электронных концепций в катализе, усилия по их разработке нужно считать полезными. Правда, развитие теоретического аппарата применительно к системе (кристалл — электрон — молекула, см. доклады Ф. Ф. Волькенштейна с сотрудниками) более пригодно для адсорбции, чем для катализа — для этого нужно перейти к более сложной системе кристалл — активный центр — электрон — молекула. Но этот переход к реальным катализаторам уже подготовлен проделанной работой. [c.200]

Расшифровку кристаллической структуры вещества, т. е. определение базиса элементарной ячейки, проводят по интенсивности рефлексов, полученных на рентгенограмме. Из данных по интегральной интенсивности определяют квадрат структурной амплитуды и ее модуль f(i ) или f(g) . Затем в принципе возможно из выражения типа (6.3) найти распределение плотности рассеивающих центров (электронной плотности при изучении рассеяния рентгеновских лучей) и определить базис, так как функция р(г) имеет максиму- [c.289]

Второе условие было проверено следующим образом. Если аддитивно окрашенный кристалл обесцвечивать Р-светом при низкой температуре, то образуются Р -центры. При этом на каждую пару разрушенных Р-центров приходится одна изолированная анионная вакансия, т. е. образуется один а-центр. В случае же фотохимически окрашенных кристаллов обесцвечивание в аналогичных условиях приводит к рекомбинации освобождаемых из Р-центров электронов с 1/-центрами. Поэтому теперь приходится по одной вакансии на каждый исчезнувший Р-центр. Для обоих случаев можно написать следующие соотношения [c.41]

В отношении ультрафиолетовой и видимой люминесценции окрашенных щелочно-галоидных кристаллов электронные центры окраски следует рассматривать только как центры захвата электронов. При оптической диссоциации центров окраски высвобождаются локализованные в этих центрах электроны, которые могут повторно локализоваться на этих же уровнях либо рекомбинировать с другими центрами. Часть энергии, выделяющейся в окрашенных кристаллах щелочно-галоидных соединений в процессах рекомбинации продуктов фотолиза, проявляется в виде люминесценции. [c.71]

Взаимосвязь между различными центрами окраски можно проследить на примере / -центров (электроны в анионных вакансиях). Если облучать кристалл светом с характеристической длиной волны, соответствующей поглощению -центров, то максимум поглощения, соответствующий / -центрам, будет уменьшаться (центр отбеливается ) и на- [c.77]

Заключение. В процессе фотосинтеза происходит превращение энергии света в биохимическую энергию. Первичное действие света состоит в том, что в фотохимических реакционных центрах электроны донора переносятся на акцептор в термодинамически невыгодном направлении. По крайней мере часть электронов возвращается по электрон-транспортной цепи к реакционным центрам. Благодаря особому расположению компонентов электрон-транспортной системы в мембране это сопровождается направленным переносом протонов и созданием протонного потенциала. Таким образом, аппарат фотосинтеза-это прежде всего протонный насос, приводимый в действие светом. Протонный потенциал обеспечивает возможность преобразования энергии путем фос- [c.392]

Эта формула обозначала бы, что хотя центр электронного облака С—С1-СВЯЗИ и находится ближе к атому хлора, но не столь близко, как В молекулах алкилхлоридов. [c.244]

Успешный расчет в 1927 г. В. Гейтлером и Ф. Лондоном с помощью квантово-механических методов энергии связи и равновесного межатомного расстояния молекулы Нг положил начало квантовой химии. Оказалось, что молекула Нг образуется лишь тогда, когда составляющие дублет электроны имеют противоположно направленные (антипараллельные) спины. Только в этом случае при сближении атомов происходит взаимное перекрывание их электронных облаков и формируется как бы единое электронное облако молекулы, охватывающее ядра обоих атомов. В местах перекрывания электронных облаков возникает область повышенной электронной плотности, т. е. увеличенного отрицательного заряда. В результате силы взаимного отталкивания одноименно заряженных ядер уравниваются силами притяжения, действующими между каждым из ядер и центром электронной плотности. Это обстоятельство и выигрыш энергии вследствие уменьшения расстояния между ядрами приводит к образованию прочной химической связи. [c.149]

Некоторые точечные дефекты (локальные нарушения кристаллической решетки) в твердых телах. В этом классе систем наиболее изучены / -центры —электроны, захваченные вакансиями отрицательных ионов. Дефицит электрона ( положительная дырка ) также может образовать парамагнитный центр (разд. 8-5). [c.13]

Оба эти эффекта описывают относительную плотность расположенного рядом с катионным центром электронного облака. При высоких плотностях происходит эффективная стабилизация. Как уже упоминалось ранее (см. стр. 282), относительная важность обоих эффектов — все еще предмет жарких споров. Тем не менее фактическая корректность приведенного порядка устойчивостей не вызывает особых сомнений. [c.297]

Колебание сопровождается изменением диполя, если центр тяжести составляюн их ядер (т. е. центр положительного заряда) не совпадает с электрическим центром электронов, ышзанных с ними. Это условие выполняется, если различные атомы обладают разным сродством к электрону. При этом можно считать, что электрон вза1гмодействует с одним атомом больше, чем с другим. Следовательно, ковалентная связь между неодинаковыми атомами связана с наличием дипольного момента. Оценка относительной величины диполя, а следовательно, и интенсивности инфракрасного поглощения, может быть сделана путем рассмотрения относительного сродства к электрону у нескольких простых элементов. Сравнительная шкала электроотрицательности [31] дает следующие величины [c.316]

Электронное излучение рассеивается ядрами атомов и тем сильнее, чем выше заряд ядра, поэтому электронография Дс1ет сведения о положении ядер молекулы. Совместное рассмотрение данных рентгенографии и электронографии позволяет выяснить характер отклонения положения центра электронной плотности атома от положения его ядра — деформацию электронной плотности. Нейтронное излучение, в отличие от рентгеновского и электронного, ощутимо рассеивается ядрами атомов водорода и подходит для нахождения их координат. [c.160]

Проверьте, находится ли рукоятка 17 (рис. 151) в центре электронного стабилизатора ЭПС-86 в положении Выкл. . Поверните маховичок 18 Ток накала влево до упора. Включите тумблером /6 в цепь стабилизатора требуемую лампу (лампу накаливания илн водородную лампу). Включите стабилизатор в сеть 220 В. При работе с лампой накаливания поставьте рукоятку /7 в положение Накал и наяшите кнопку /9 Высокое напряжение . После того как ток стабилизатора установится 300 мА, рукоятку /7 поставьте в положение Дампа накаливания . [c.203]

Рис. 4.5. Перекрывание орбиталей в циклоиропане. Стрелки направлены к центру электронной илотности.

Вначале необходимо рассмотреть электростатическое влияние лигандов иа электроны, которые занимают d-орбитали центрального атома. Лиганды рассматриваются как точечные центры электронного отталкивания (напрнмер, они могли бы иметь иеподелен-ные пары электроиов, которые направлены к центральному атому, и тогда электроны вблизи лиганда будут отталкиваться к нему). Такое приближение называется теорией кристаллического поля. [c.544]

Несмотря на то что усредненный по времени дипольный момент атома благородного газа (или неполярной молекулы) равен нулю, можно предположить, что для любого мгновения центр электронной плотности не совпадает с ядром, так что система обладает мгновенным дипольным моментом Имгн(/). Электростатическое поле, обусловленное этим диполем, пропорционально Лмгн Электроны в близлежащем атоме под влиянием этого поля смещаются относительно ядра, индуцируя дипольный момент. [c.352]

Исследование влияния ИК-света на волны яркости электролюминесцен-црш показывает, что наибольшему тушению подвергается вторичный максимум, который появляется в результате рекомбинации с ионизованными центрами электронов, первоначально отогнанных полем. В момент, когда электроны и дырки разделены, вероятность освобождения дырок с ионизованных центров увеличивается. [c.26]

В зтой наглядной модели рассматриваются колебания атомных ядер, возникающие в результате образования ФСК, т. е. взаимодействия фермента с субстратом. При этом взаимодействии изменяются состояния электронных оболочек субстрата и атомных групп активного центра. Электронные оболочки испытывают возмущение вследствие взаимодействий в ФСК. Превращение субстратов в продукт есть химический процесс, т. е. изменение состояния электронных оболочек молекул. Как и в любой иной химической реакции, при этом происходят перемещения атомных ядер. Среди движений атомных ядер наименьшей энергии требуют низкочастотные деформационные колебания и повороты вокруг единичных связей, т. е. изменения конформаций, В 6.4 уже рассматривались конформационные изменения в ФСК. Важнейшее значение для ферментативного катализа имеют взаимодействия электронных и конформационных степеней свободы — электронно-конформационные взаимодействия (ЭКВ), ЭКВ рассмотрены в работах Волькенштейна, а также Блюмен-фельда, Чернавского и их сотрудников. [c.194]

Поглощение еще одного кванта света молекулой хлорофилла реакционного центра фотосистемы I (Пуоо) приводит к отрыву от нее электрона, перемещающегося против электрохимического градиента, и акцептированию его молекулой Ре8-белка, функционирующего у цианобактерий в качестве вторичного акцептора электронов фотосистемы I. От Ре8-центра электрон проходит через цепь переносчиков (ферредоксин, флавопротеин) и ак- [c.288]

Д. Фасслер (Университет им. Ф. Шиллера, Йена, ГДР). В работе Журавлева рассмотрен, в частности, вопрос о комбинировании масс-спектрометрии с другими методами. Этот прием особенно важен для выяснения сложных поверхностных процессов. Прогресс в теории адсорбции в значительной степени зависит от усовершенствования измерительной техники и методов обработки результатов. С этой точки зрения представляют обш ий интерес некоторые из полученных нами результатов по комбинированию термических и спектроскопических методов. Нами была предложена методика вычисления кинетических данных из динамических кривых диффузного рассеяния. В качестве модельной системы исследовалось взаимодействие воды с КаС1, содержаш,им поверхностные центры окраски, Р-центры (электроны на анионных вакансиях, впоп)- При этом изучалось образование поверхностных ОН"-центров на окрашенном МаС1 [1, 2] в очень малой концентрации (< 10 см при поверхности 1 м7г) [c.100]

Полиэтилен является одноатомной цепью, и следовательно, его потенциальная функция содержит лишь одну существенную переменную — угол вращения <р. Одномерное представление потенциальной функции полиэтилена дает наглядную картину распределения минимумов, их формы и относительной глубины. Расчет Ликвори и сотрудников [82] привел к результатам, показанным на рис. 11 а. При этом было принято, что /(С—С) = 1,54 А, /(С—Н)=, 00 А, Z =110° и /НСН = 110°. Выбранное значение угла НСН представляется слишком большим (среднее значение этого угла 106—107° [57]), но основным слабым местом принятой геометрии является слишком короткая связь С—Н. Эта длина связи соответствует расстоянию между центрами электронной плотности атомов углерода и водорода по средним рентгенографическим данным, в то время как потенциалы невалентных взаимодействий рассчитаны на межъядерные расстояния. Вследствие этого, а также вследствие пренебрежения торсионным потенциалом, минимум при 180° оказался слишком широким. На этом же рисунке приведены потенциальные кривые, полученные Скоттом и Шерага [76] и нами (использовались потенциалы Китайгородского и Дашевского [74], /НСН=107°, /ССС = 112°, /(С—С) = 1,54 А, /(С—Н) = = 1,10А). [c.36]

Передача поглощенной решеткой энергии центрам люминесценции является вполне вероятной при облучении фосфоров электронами, рентгеновскими лучами или а-частицами. Большая часть поглощенной энергии в этих случаях идет на образование электронов проводимости и положительных дырок если одна из дырок подойдет близко к центру, она может захватить из него электрон, так что конечный результат будет таким же, как и при прямом возбуждении электронов в центрах. Электроны проводимости рекомбинируют далее с ионизованными центрами, освобождая в этом процессе энергию. Фосфоресценция отличается от флуоресценции тем, что элек-троныдолжны на некоторое время задерживаться в метастабильных состояниях (ловушках), откуда они постепенно освобождаются в результате теплового возбуждения, прежде чем рекомбинируют с центрами (рис. 6). При прямом возбуждении центра люминесценции электрон не обязательно должен переходить в зону проводимости, так как ловушки могут представлять собой просто возбужденные состояния, локализованные в пределах самого центра [27]. [c.95]

Второй метод расчета Нсостоит в использовании точных волновых функций и проведении прямого интегрирования. Конечно, суммирование по всем возбужденным состояниям невозможно, но по крайней мере в одном случае это можно сделать. Возьмем случай единственного атома водорода и сместим ядро от центра электронного облака на бесконечно малую величину [74]. Потен- [c.99]

Рис. 5.8. f-центр (электрон, занимающий анионный узел) в решетке Na l [c.136]