Электроотрицательность атомов шкалы

Следующая попытка построить шкалу электроотрицательностей принадлежала Р. С. Малликену [26]. Он начинает свою статью так Одна из наиболее общеизвестных и полезных концепций химии — это концепция относительной электроотрицательности. Физические основы ее оставались неясными, хотя было очевидно, что электроотрицательность атома должна как-то быть связана с его сродством к электрону и потенциалом ионизации, или с ними обоими. Недавно были предложены две эмпирические шкалы относительных электроотрицательностей. В настоящей работе обсуждается также возможная третья, абсолютная шкала . Из данных Полинга Малликен заключает, что каждому атому может быть приписана определенная электроотрицательность, однако мы не знаем, представляет ли собой электроотрицательность концепцию, поддающуюся точному количественному определению . [c.252]

Таким образом, существует целый ряд видов связи от неполярной до полностью ионной. Направление и величина полярности двухэлектронной связи имеют очень большое значение. При химических реакциях связи часто разрываются таким образом, что электронная пара остается у того атома, к которому она была ближе, т. е. первоначальная полярность усиливается в промежуточном реакционном комплексе до ионного состояния. С помощью шкалы электроотрицательности атомов (Полинг, Мулликен) можно определить направление и приблизительно оценить величину полярности (дипольный момент) связи. Чем больше разность электроотрицательности двух связанных атомов, тем больше дипольный момент связи, но зависимость между этими величинами не является линейной. Атом с меньшей электроотрицательностью образует положительный конец диполя. Ниже приводятся электроотрицательности некоторых атомов, наиболее важных для органической химии [c.52]

Известный американский физико-химик Л. Полинг разработал условную шкалу электроотрицательностей для элементов. По этой шкале самым электроотрицательным элементом является фтор (30=4), а наименее электроотрицательным (или наиболее электроположительным) — цезий (50 = 0,7). Таким образом, при образовании соли фтористого цезия электрон от цезия почти полностью переходит к фтору. Вообще, при образовании ионной связи отрицательный ион образует атом [c.298]

Наиболее часто используемой шкалой электроотрицательностей является шкала, рассчитанная Полингом из термохимических данных. Значения электроотрицательностей по шкале Малликена (в электрон-вольтах) могут быть переведены в шкалу Полинга путем деления на коэффициент 3,17. При этом полного согласия данных не достигается, но соответствие обеих шкал вполне удовлетворительное. Фтор представляет собой наиболее электроотрицательный атом (4,0 по шкале Полинга), а цезий — наименее электроотрицательный атом (0,7 по шкале Полинга). Электроотрицательность для ряда элементов приведена на рис. 14.10, который показывает, что эта величина зависит от положения элемента в периодической таблице. Так, в группе галогенов сверху вниз электроотрицательность убывает, так как возрастает эффективное экранирование заряда ядра внутренними электронами. Атомы щелочных металлов обладают в значительной мере тенденцией терять внешние электроны и, следовательно, имеют низкую электроотрицательность. При переходе сверху вниз в подгруппе щелочных металлов электроотрицательность уменьшается вследствие увеличения эффективного экранирования заряда ядра внутренними электронами. [c.443]

В соответствии со шкалой Полинга (см. 1.3) галогены являются более электроотрицательными элементами, чем атом углерода, находящийся в состоянии лр -гибридизации [c.140]

Водородная связь. Поскольку атом водорода связывает между собой два атома, имеется аналогия с водородной связью, рассмотренной выше в этой главе. Однако она чисто формальна, так как связь В—И почти лишена дипольного момента. (По шкале электроотрицательностей Полинга xb = 2,0, л н = 2,1.) Таким образом, электростатическую гипотезу происхождения мостиков надо отбросить. [c.397]

Углерод образует больше соединений, чем какой-либо другой элемент в настоящее время их известно около 3 млн. Многочисленность соединений углерода объясняется в основном тремя факторами малым размером атома, сравнительно большим числом внешних электронов (четыре) и расположением углерода посередине шкалы электроотрицательностей. Благодаря наличию четырех валентных электронов атом углерода может образовывать четыре связи с другими атомами, которые вследствие малого размера атома С являются, как правило, весьма прочными. Положение углерода посередине шкалы электроотрицательностей обусловливает возможность образования достаточно устойчивых молекул как с электроположительными, так и с электроотрицательными элементами, а также цепей —С — С — т— С—..., которые вследствие четырехвалентности углерода могут быть разветвленными. Все это делает возможным существование огромного количества самых разнообразных соединений. [c.146]

Следует заметить, что эта реакция эквивалентна восстановлению. Действительно, поскольку атом фосфора имеет низкую электроотрицательность (2,1 по шкале Полинга), то в производных фосфора степень окисления связанного с ним углерода равна нулю, что находится в согласии с результатами гидролиза таких соединений. [c.225]

При применении водородного электрода (платиновый электрод, омываемый газообразным водородом) и соблюдении стандартных условий (при 18—25°С, давлении 1 ат и концентрации или активности растворенных компонентов, равной 1) получают нормальные потенциалы Ненормальные потенциалы, представленные в табл. 35, располагаются в последовательный ряд, аналогичный шкале электроотрицательности. Для дегазационной практики больший интерес представляют не элементы, а соединения с высоким окислительным потенциалом. На основании закона действия масс и из данных табл. 36 следует, что повышение концентрации водородных ионов [c.318]

Для молекулы иодистого лития, например, шкала электроотрицательности и рис. 16 приводят к степени ионного характера связи в 43%. Мы можем не сомневаться, что в кристалле иодистого лития, в котором атом лития окружен шестью [c.79]

Электронная конфигурация каждого из четырех галогенов — фтора, хлора, брома и иода — стабилизируется за счет того, что либо атом галогена приобретает электрон (тем самым полностью заполняется высший р-под-уровень) и превраш,ается в анион Х , либо атом галогена образует одинарную связь. Поскольку электроотрицательность первых трех галогенов выше электроотрицательности углерода (в любой из имеющихся шкал), [c.312]

Химическое поведение элементов и образуемых ими кристаллических структур зависит как от числа и распределения в них электронов, так и от размера частиц, участвующих в химическом процессе (атома, иона или молекулы). Как мы увидим, эти факторы взаимосвязаны. Тем не менее очень полезно определить функцию, которая бы описывала совместное влияние размеров частиц и электронного раопределения на химические свойства соединений. Такой функцией является так называемая электроотрицательность атома. Фактически это мера силы, с которой атом притягивает к себе электрон. Было предложено несколько шкал электроотрицательности. Несмотря на отдельные недостатки, они чрезвычайно полезны для сопоставления и объяснения многих различий в химических свойствах. В частности, шкалами электроотрицательности удобно пользоваться при обсуждении химических связей, промежуточных между чисто ионной и чисто ковалентной (см. гл. 6 и 9). [c.30]

По электроотрицательности атом бора находится вблизи середины шкалы электроотрицательностей, поэтому он может быть как окислителем, так и восстановителем. В большинстве соединений бор проявляет степень окисления +3 (ВРз, ВгО и др.), .,но в некоторых бор имеет отрицательные степени окисления (МдВг, СаВв и др.). Связи, образуемые бором, являются ковалентным . [c.328]

По электроотрицательности атом борв находится почти в середине шкалы электроотрицательностей, поэтому он может быть как окислителем, так и восстановителем. Как уже указано выше, а большинстве соединений бор проявляет степень окисления 43 (ВРз, В2О3 н др.), но в некоторьи соединениях бор имеет отрицательные степени окисления (М В2, С В и др.). Связи, образуемые бором, яаляютса ковалентными. [c.344]

Диазотаты щелочных металлов в соответствии со шкалой Полинга подобно натриймалоновому и натрийацетоуксусному эфиру (см. гл. П), а также NaNOa (см. гл. I) являются соединениями практически полностью ионизированными (степень ионности связи - 80%). Ион металла координируется по наиболее электроотрицательному атому кислорода, на котором в амбидентном анионе сосредоточивается основная часть избыточной электронной плотности. [c.414]

Свойства и получение. Атом углерода в валентном состоя-ВИИ s 2spxPgPz имеет четыре, неспаренных электрона и во внешнем электронном слое отсутствуют как свободные квантовые ячейки, так и неподеленные электронные пары (только для одного элемента, кроме углерода,— водорода характерно состояние атома, имеющее з ти особенности). Такое электронное строение атома и расположение углерода посередине шкалы электроотрицательностей обусловливают уникальные свойства данного элемента, благодаря которым существует огромное многообразие органических соединений. [c.352]

Отсюда следует, что в молекуле L1F электронный заряд на связывающей орбитали будет сосредоточен в основном вокруг ядра фтора. Вместо того чтобы измерять ЭО в электрон-вольтах, можно принять 30(Li) за условную единицу и в ней выражать ЭО остальных элементов. Так можно получить условную шкалу электроотрицательностей. Она очень близка к шкале Полинга (табл. 11), построенной им на основе термохимических расчетов. С распространением метода МО в 60-годах появились работы, в которых уточняется шкала Малликена, вводятся электроотрицательности отдельных атомных орбиталей, образующих молекулярную орбиталь. Считают 5-орбиталь более электроотрицательной, чем / -орбиталь того же слоя, поскольку на i-орбитали электрон связан с ядром более прочно и МО с ее участием более устойчива. Очевидно, что, образуя связи в различных соединениях разными орбиталями, атом имеет в этих соединениях р 1зную электроотрицательность. Однако большинство химиков пользунэтся шкалой Полинга. [c.137]

Шкала электроотрицательностей по Малликену. Первый потенциал ионизации /1 показывает, какую энергию нужно затратить, чтобы оторвать от атома один электрон, а величина сродства к электрону Е является мерой легкости присоединения к атому одного электрона. Можно принять, что чем меньше /] и Ей тем меньше и сродство атома к электрону. Среднее арифметическое из этих величин Р. Малликен назвал степенью электровтрицательности (хм). Этот подход отличается ясностью и простотой, однако имеет один недостаток его ограничение обусловлено тем, что не всегда с высокой надежностью можно определить значение 1. При этом нужно помнить следующий принцип Если атом переводится в ион, то энергетические уровни электронных орбиталей изменяются , причем необходимо знать эти новые уровни энергии вновь образовавшегося иона и внести коррективы в значения Л и Е] соответственно. Малликен получил величины электроотрицательностей для многих элементов (табл. 2.11). Эти значения легко сопоставить с электроотрицательностями (д ), полученными другими способами, путем пересчета д м = 0,336 (л м — 0,615). [c.71]

Частоты 2,5-дихлортиофена и 2,3,4,5-тетрахлортиофена почти на Мгц выше, чем частоты соответствующих хлорбензолов [10]. Электроотрицательность серы, по шкале Полинга, та же, что и электроотрицательность углерода, и это подтверждается одинаковостью частот ядерного квадрупольного резонанса в хлористом этиле [14] и а-хлордиметилсульфиде [16]. Если, однако, предположения Лонге-Хиггинса правильны, то атом серы в тиофене должен находиться в возбужденном состоянии и обладать электроотрицательностью большей, чем обычно, поскольку, согласно правилам Слетера, ее эффективный ядерный заряд должен возрасти на 0,35. Таким образом, высокие частоты поглощения хлор-тиофенов находятся в согласии с постулированным участием й-орбит в образовании связи сера—углерод. [c.408]

В теории химической связи в настоящее время считается бесспорным, что атом кислорода неспособен присоединять два электрона (формально его сродство ко второму электрону отрицательно), а значит, не может и существовать в виде двухзарядного иона, особенно в боединениях с металлами, имеющими валентность выше 1 ([15], стр. 409, [16], стр. 44 и др.). Грубая оценка по имеющимся шкалам электроотрицательности ([17], стр. 193, (19, 20]) позволяет принять, что атом кислорода несет в РеО один отрицательный заряд, а атом Ре — один положительный. [c.9]

Несколько позже Олред и Рохов предложили метод расчета электроотрицательностей, который дает близкую, но не идентичную шкалу (табл. 2.3). Он имеет преимущества, поскольку может быть использован для большего числа элементов. Основа метода состоит в том, что атом притягивает электрон в его валентном слое по закону Кулона [c.66]

Константы Ф аякильньи и электроотрицательных заместителей, не имеющих -кратных связей или не-поделенных пар электронов на с< -атоме, являются брут-то-величинами и состоят из индукционного и стерическо-го вкладов. Индукционная и стерическая составляющие адекватно описываются принятыми в корреляционном анализе моделями соответствующих типов взаимодействий с использованием констант<э и, т.е. атом фосфора не требует введения специальных шкал постоянных для выше указанных заместителей. [c.69]

Если в двухатомной молекуле А-В электроны, образующие связь, притягиваются к атому В сильнее, чем к атому А, то атом В считается более электроотрицательным, чем атом А. Для количественной оценки электроотрицательности атомов элементов разные авторы (Полинг Оллред и Рохов Малликен) предложили несколько различных подходов к оценке этой величины. Численные значения электроотрицательностей, рассчитанные по различным методикам, отличаются, но, несмотря на это, последовательность расположения элементов по шкале электроотрицательностей практически не зависит от метода определения этой величины. [c.12]