Углерод электроотрицательность

Величина этого заряда в первую очередь зависит от электроотрицательности атома, непосредственно связанного с атакуемым атомом углерода. Электроотрицательность элементов по Полингу зависит от положения элемента в Периодической системе (см. табл. 2,2), Наиболее электроотрицательным элементом является фтор. Чем правее по сравнению с углеродом находится элемент, тем больше заряд его ядра, выше электроотрицательность, больше отрицательный индуктивный эффект, а следовательно, тем больший частичный положительный заряд находится на атоме углерода и тем полярнее связь С—X. [c.112]

В положительных ионах металлов электроны остова сильнее притягиваются ядром, так что энергии связи электронов в оксидах, солях и т. п. выше, чем в нейтральных атомах металлов. В соединениях углерода также наблюдаются, как видно на рис. VII.1, разные линии С 15 в зависимости от окружения атомов углерода (электроотрицательности заместителей). [c.159]

На протекание реакций типа 8л 2 влияет не только природа отщепляемого заместителя , но также и другие группы, которые могут присутствовать вблизи точки атаки. Действительно, превращение обусловлено прежде всего легкостью приближения нуклеофильного реагента, которая тем больше, чем ниже электронная плотность у соответствующего атома углерода. Электроотрицательные группы, дающие — -или —/-эффекты, оказывают благоприятное влияние, что видно, например, по легкости замещения в хлористом фенациле. Последний реагирует с йодистым калием почти в 10 раз быстрее, чем к-бутилхлорид а) [c.208]

Различия в результатах реакции становятся весьма существен ными, если изменить механизм процесса замещения, перейдя от нуклеофильного типа к электрофильному и использовав вместо катиона щелочного металла катион Ад .Так, если при алкилировании цианидов щелочных металлов в) с помощью галоидопроизводных ион N0 реагирует своим атомом углерода, электроотрицательность [c.332]

В органических молекулах имеет значение также взаимное влияние атомов, не связанных друг с другом непосредственно. Так, в метиловом спирте под влиянием кислорода увеличивается реакционная способность не только атома водорода, связанного с кислородом, но н атомов водорода, непосредственно с кислородом не связанных, а соединенных с углеродом. Благодаря этому метиловый спирт довольно легко окисляется, тогда как метан относительно устойчив к действию окислителей. Это объясняется тем, что кислород гидроксильной группы значительно оттягивает на себя -пару электронов в связи С о соединяющей его с углеродом, электроотрицательность которого меньше. В рез-ультате эффектив- [c.448]

Основой для классификации может служить, например, характер полярности, создаваемый функциональной группой в молекуле, т. е. знак ее индукционного эффекта. Так, например, галогенопроизводные представляют собой вещества, в которых функциональная группа вызывает появление частичного положительного заряда на связанном с ней атоме углерода и тем самым создает условия для осуществления нуклеофильных реакций замещения (см. 8.7). К этому типу функциональных групп можно отнести, помимо галогенопроизводных, множество других групп —ОК, ——1 0г, где К может быть водородом, алкильным или ациль-ным остатком . Общий признак таких групп — ббльшая, чем у углерода, электроотрицательность их ключевого атома — атома, непосредственно связанного с углеродом. [c.271]

Скорость перегруппировки эфиров оксимов определяется главным образом температурой, при которой проводится процесс перегруппировки, и характером ацильного остатка при одном и том же ацильном остатке скорость перегруппировки зависит от природы радикалов, соединенных с карбонильным атомом углерода. Электроотрицательные заместители в ароматических радикалах значительно понижают скорость перегруппировки. [c.150]

В соединениях с водородом и углеродом атом азота обладает активной неподеленной парой электронов. Из-за большей, чем у углерода, электроотрицательности связь N—Н является более полярной и лабильной, чем связь С—Н, поэтому водород связи N—Н легче и быстрее замещается. Эти два свойства делают азот биомолекул очень похожим на азот аммиака. Их сходство проявляется в том, что для азотсодержащих биомолекул характерны те же основные типы реакций и взаимодействий, что и для молекулярного аммиака [c.414]

Ковалентный атомный радиус кремния (1.17 А) в полтора раза больше, чем у углерода (0.77 А). Вследствие этого значительно менее экранируемый заместителями атом кремния оказывается более доступным для реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения типа 3 2, чему также способствует меньшая, чем у углерода, электроотрицательность его и возможность использования вакантных Зй-орбит в квантовом уровне М. Все это в общем облегчает воздействие химических реагентов на связь 81—О. Однако природа силоксановой связи в действительности оказывается значительно сложнее, чем у связи С—О или 8п—О, и ряд ее свойств нельзя объяснить лишь ее большой полярностью и вышеуказанными стереохимическими соображениями. [c.138]

Электрофильное присоединение к тройной связи. я-Электроны в ацетилене более жестко связаны с ядрами углерода (электроотрицательность атома углерода повышается с изменением гибридизации от sp к sp2 и sp), поэтому молекула ацетилена труднее поляризуется и атакуется электрофилами, чем этиленовые соединения. Вследствие этого реакции электрофильного присоединения менее типичны для ацетиленов по сравнению с этиленами. [c.269]

X—Н связью (X—кислород, азот, галогенид, углероде электроотрицательными заместителями). Акцептором водорода в таком комплексе выступает гетероатом молекулы (кислород, азот). Энергия водородной связи колеблется в пределах 10—50 кДж/моль. Расстояние О... Н Б комплексе типа О. .. Н - О — примерно на 10 м короче, чем сумма ван-дер-ваальсовых радиусов, т. е. водородная связь стягивает две молекулы в одну более компактную частицу. Водородная связь X — Н. .. V образуется за счет энергии электростатического притяжения дипольной X —Н-связи и остаточного заряда на атоме У. Водородная сязь тем прочнее, чем полярнее связь X — Н. [c.145]

Большинство атомов и групп, связанных с углеродом, оказывают такого рода индуктивное влияние в том же направлении, что и атомы хлора вследствие большей, по сравнению с атомами углерода, электроотрицательности они оттягивают от него электроны. Исключение составляют алкильные группы, являющиеся донорами электронов . Хотя в количественном отношении индуктивный эффект является довольно слабым, тем не менее он ответственен за возрастание основности, наблюдаемое при замещении атомов водорода в аммиаке на алкильную группу (см. стр. 83), и частично объясняет тот факт, что атомы водорода ароматического кольца в толуоле легче замещаются, чем Б бензоле. Предложено несколько объяснений электроно-донорных свойств групп СНз, СНгК, СНКг и СНз, однако ни одно из них нельзя считать полностью убедительным и строгим. Этот вопрос до сих пор остается открытым. [c.37]

Тригональный атом бора имеет вакантную орбиталь. В случае триорганилборанов вероятность заселения этой орбитали за счет сопряжения с заместителями (помимо гиперконьюгации) достаточно мала. Кроме того, углерод электроотрицательнее бора, что повышает поляризацию связей В—С и увеличивает электроноде-фицитность бора. Поэтому неудивительно, что трифенилбораны проявляют заметную тенденцию вести себя как кислоты Льюиса, образуя комплексы, в которых удовлетворяются электронные требования для всех низко расположенных орбиталей бора. [c.370]

Таким образом, замещению карбонильного кислорода азот(юдер-жащими нуклеофильными реагеНттаСдрёдшествует их нуклеофильное присоединенйе "с образованием соединения, в котором атом углерода оказывается одновременно связанным с двумя функциональными группами, имеющими —1-эффект (обусловленный большей по сравнению с углеродом электроотрицательностью кислорода и азота, в них входящих). [c.95]

Медленная стадия образованпя аниона определяет скорость процесса в целом. Если R не способен к существованию, то обмен Н на D не происходит. Экспериментально показано, что циклопропены, содержащие при атоме углерода электроотрицательные группы (С=0, = N), вступают в реакцию обмена, но крайне медленно, что указывает на исключительно малую стабильность промежуточно образующегося аниона. Так, обмен Н п D в дифенпл-бензоилциклопропене (П1) протекает в 6000 раз медленнее, чем в дифенилбензоилциклопропане (IV) (Еа — 108,7 и 84,9 кДж/моль соответственно Ig Л — 11,2 и 10,8) [68] [c.42]

Очевидно, что течение рсакиии по этому механизму возможно в тех случаях, когда образующийся на первой стадии карбанион в достаточной степени стабилизирован за счет влияния электроно-акиепторных заместителей. Роль такой стабилизации должна быть больше, чем для реакций присоединения по карбонильной группе, так как отрицательный заряд локализуется на ато.ме углерода, электроотрицательность которого существенно ниже, чем у атома кислорода.. Действительно, рассматривае.мые реакции сильно ускоряются электроноакцепторными заместителями. Относительный ряд активирующего действия различных группировок может несколько меняться при переходе от одной реакции к другой, но обычно скорость процесса увеличивается в следующем ряд [11, [c.469]

Экспериментальные данные показывают, что значения Ка для алканолов лежат в области 10" —10" , т. е. фенол — значительно более кислый, чем любой алканол. Это означает, что в водном растворе фенолят-ион может существовать в значительно более высокой концентрации, чем алкоголят-ион иными словами, если сформулировать это более строго, в сравнимых физических условиях изменение энтальпии — энтропии нри ионизации фенола в большей степени благоприятствует образованию фенолят-иона, чем алкоголят-иона. Поскольку отсутствуют детальные данные относительно изменения энтропии при ионизации фенолов и алканолов, интерпретация наблюдаемого большого различия в величинах Ка дается на основании измерения энергетических характеристик, и для качественной оценки их необходимо сравнивать относительную легкость удаления протона от фенола и алканола и относительную устойчивость образующихся анионов по отношению к воде. Что касается первого из этих пунктов, являющегося менее существенным, то очевидно, что ионизация алканола протекает, как удаление протона от атома кислорода, который с самого начала являлся сильно электроотрицательным, а в конце процесса приобретает полный отрицательный заряд (если не учитывать неизбежного рассеяния заряда за счет сольватации). С другой стороны, ионизация фенола протекает, как отщепление протона от кислородного атома, который уже является электронодефицитным за счет -1-М-эффекта более того, этот атом кислорода связан с тригонально гибридизованным атомом углерода, электроотрицательность которого заметно выше электроотрицательности тетраэдрически гибридизованпого углерода. В соответствии с этим основание (вода) будет легче отрывать протон от фенольной ОН-группы, чем от ОН-группы алкано 1а, поскольку в первом случае атом водорода с самого начала будет нести больший частичный положительный заряд. Что же касается относительной устойчивости образующихся анионов по отношению к воде, то очевидно, что насыщенный углеводородный остаток не может обеспечить стабилизации алкоголят-иона за счет эффективного рассеяния избыточного заряда, в то время как ароматическое кольцо способно стабилизировать анион таким путем. На этом основании также можно ожидать, что фенол будет иметь большее значение величины Ка, чем алканол. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология