Анизотропия сегментная

Было установлено [88], что сегментная оптическая анизотропия молекул привитого сополимера (определенная методом ДЛП) во много раз превышает сегментную анизотропию прививаемых гомополимеров. При этом она положительна, т. е. противоположна по знаку отрицательной сегментной анизотропии цепей прививаемого полистирола, хотя содержание полистирола в сополимере превышает 90%. [c.98]

Здесь Ф 5=5 2,1 10 — коэффициент Флори 1г]]о — характеристическая вязкость раствора при g -> 0 Мд — вес мономерного звена s — число мономерных звеньев в сегменте (Lj — Li) — функция асимметрии формы сегментов p< (а, — аг) — сегментная анизотропия. [c.443]

Здесь Р = М [т)]г)р // 7 Измерение сегментной анизотропии позволяет получить сведения о строении и гибкости полимерных цепей, так как сегментная анизотропия не зависит от дальнодействия в цепи и от взаимодействия последней с растворителем. Чтобы отделить влияние жесткости цепи от структурных влияний, определяется анизотропия, рассчитанная на мономерное звено. Сегментная анизотропия цепи рассчитывается по измеренному двойному лучепреломлению и вязкости в растворах при отсутствии эффекта формы согласно уравнению [c.443]

Таблица 11.107 Состав и сегментная анизотропия (Oi—а ) привитых полимеров полиметилметакрилат—полистирол

Здесь Ф= 2,1 10 — коэффициент Флори [т]),, — характеристическая вязкость раствора при 0 Мо —молекулярная масса мономерного звена — число мономерных единиц в сегменте ( 2 — Ll)s — функция асимметрии формы сегментов Рз (а — аз) — сегментная анизотропия. [c.140]

Сегментная анизотропия может быть вычислена из приведенной интенсивности горизонтальной компоненты рассеянного света /с (при вертикальной [c.142]

Таблица 1.46. Число мономерных звеньев в сегменте Куна, сегментная анизотропия и анизотропия мономерного звена некоторых гребнеобразных полимеров [81]

Сегментная анизотропия, персистентная длина (а), число мономерных звеньев в сегменте (8) и дипольный момент (д) нек-рых цепных молекул [c.337]

Здесь Ф да 2,1 10 — коэффициент Флори [г ]а — характеристическая вязкость раствора при 0 Мд — вес мономерного звена — число мономерных звеньев в сегменте (1а — 1)5 — функция асимметрии формы сегментов Ps , (ос, — а ) — сегментная анизотропия. [c.443]

Сегментная анизотропия цепных молекул, определяе- [c.333]

Собственная анизотропия макромолекул характеризуется разностью главных поляризуемостей у1 и уг (рис. 14.15). Она зависит от анизотропии сегментов и мономерных звеньев. Под сегментной анизотропией понимают разность поляризуемостей вдоль и поперек оси сегмента (а1 — аг). Мерой оптической анизотропии мономерного звена служит разность его поляризуемостей в параллельном и перпендикулярном направлениях к цепи (ац —а ). [c.423]

Сегмент Куна рассчитывают также на основании данных по сегментной анизотропии ( 1 — аг), определенной методом двойного лучепреломления в потоке. [c.427]

Из таблицы следует, что сегментная анизотропия может меняться в очень широких пределах. Небольшие значения ( i — 2), как правило, характеризуют небольшую равновесную жесткость цепи. Величины s и Л в этом случае невелики для полимеров, обладающих равновесно-гибкими цепями, Л составляет 14—20 A. [c.428]

Равновесная жесткость цепи зависит от природы растворителя. Впервые в отчетливой форме это было показано Фрисман с сотр., которые изучали оптическую анизотропию растворов ряда полимеров в различных растворителях, обладающих одинаковым показателем преломления. Они обнаружили тем не менее разные величины и знаки сегментной анизотропии, т. е. разную жесткость [6]. В настоящее время показано, что величина сегмента Куна ряда полимеров может значительно изменяться в зависимости от взаимодействия с растворителем. [c.428]

Собственная оптическая анизотропия сегментов была рассчитана для многих полимеров, и долгое время считали, что она зависит от химического строения цепи, природы боковых заместителей и не зависит от природы растворителя и температуры. Фрисман с сотр. [11] на примере растворов различных полимеров убедительно показали, что значение и знак сегментной анизотропии зависят от температуры и термодинамического взаимодействия полимера с растворителем. Полученные результаты они объяснили возникновением ориентационного порядка молекул растворителя в непосредственной близости к цепи полимера. Было показано, что даже очень незначительная степень ориентации молекул растворителя вызывает существенное изменение в сегментной анизотропии. [c.434]

Сегментная анизотропия а,— а поли(метилметакрилат-пр-стирола) [c.160]

В области достаточно больших молекулярных масс (Л1 5-10 ) приведенное двойное лучепреломление [га]/[т1] не зависит от молекулярной массы -ни для гибкоцепных, ни для жесткоцепных полимеров. Это значение ДЛП [л]/[л] в соответствии с формулой Куна [19, 20] (6) может быть использовано для определения сегментной анизотропии молекул. [c.17]

Исследованы температурные переходы и ориентационный порядок в поверхностных слоях пленок поли[бис(трифторэтокси)фосфазена [230]. Температура стеклования этого полимера составляет -70 °С, температура перехода мезофазы в новую модификацию - 120 °С, температура изотропизации и перехода полимера в аморфное состояние - 225 °С. Показано, что сегментная оптическая анизотропия поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] в блоке в 2 раза выше, чем в растворе. Это указывает на сильное ориентационное взаимодействие молекул полимера, обуславливающее большую термодинамическую жесткость цепей этого полимера в блоке, чем в растворе. Отмечается, что структура одноосноориентированных волокон поли[бис(трифторэтокси)фосфазена] после отжига выше точки перехода в мезофазу претерпевает радикальные изменения. Меняется тип упаковки неравновесная а-фаза переходит в термодинамически стабильную у-орторомбическую форму [216]. Высказано предположение о спонтанном распрямлении макромолекул этого полимера в мезоморфном состоянии. [c.352]

Сегментная анизотро пия 01—Ч2 всей гребнеобразной молекулы складывается из сегментной анизотропии основной цепи ( 1—аг)А и анизотропии, 1Вносимой всеми боковыми цепями, привитыми к участку основной цепи длиной в один ее сегмент. Учитывая это, получаем [88] [c.99]

Установлено, что большая положительная величина сегментной анизотропии привитых сополимеров обусловлена высокой равновесной жесткостью боковых цепей величины 5в одного порядка с величинами равновесной жесткости основной цепи 5а- Поэтому конформация боковых полистирольных ветвей, длина которых значительно меньше длины основной цепи, близка к форме слабо изогнутого стержня, перпендикулярного основной цепи. Это значит, что в боковых цепях привитого сополимера реализуется высокий ориентационно-осевой порядок, соответствующий ориентационной упорядоченности нематической мезофазы (см. табл. 3). [c.100]

Основную часть бокового радикала составляет остаток алкокси-бензойной кислоты — соединения, образующего термотропные жидкие кристаллы. Исследования [93] зависимости коэффициентов поступательной диффузии и седиментации, а также характеристических вязкостей от молекулярного веса позволили количественно определить число мономерных звеньев в сегменте макромолекул 5 = 24. Как следствие сравнительно невысокой равновесной жесткости основной цепи молекул для них были обнаружены свойства, типичные для гибкоцепных полимеров. В частности, размеры макромолекул оказались весьма чувствительными к термодинамическому качеству растворителя и могут сильно изменяться (в 5 раз) с изменением последнего [92, 93]. Весьма показательно, что наряду с относительно невысокой равновесной жесткостью основной цепи для растворов ПФЭАК характерно большое отрицательное по знаку ДЛП. Отрицательная сегментная анизотропия молекулы, найденная с использованием экспериментальных значений [л]/[г1], [c.102]

Уменьшение ионной силы р-ра и увеличение диссоциации ионогенных групп сопровождается разбуха-иием молекулярного клубка вследствие электростатич. отталкивания его заряженных участков. При этом возрастает как характеристич. вязкость [т]] р-ра, так и его характеристич. двойное лучепреломление в потоке [п]. Однако [ге] возрастает быстрее [г)], и отношение [fil/[ri] увеличивается. Следовательно, в отличие от осмотич. набухания в хорошем растворителе, возрастает сегментная анизотропия, а следовательно, и значение А. Для Na-соли сульфата целлюлозы при изменении ионной силы р-ра от 0,2 до 0,001 значение А изменяется от 195-10- до 575-10- см. [c.432]

Примечание v — число мономерных звеньев в сегменте (aj—аг) — сегментная апизотрония (оц—а ) — анизотропия мономерного звена. [c.19]

Сегментная анизотропия, персистентная длина (а), число мономерных зненьев в сегменте (3) и дипольный момент (ц) нек-рых 1 епных молекул [c.334]

Увеличение числа атомов углерода в боковой эфирной группе вплоть до Се в ряду П. и-али-фатич. спиртов практически не влияет на жесткость основной цепи макромолекулы у П. с числом атомов углерода в эфирной группе более 10 наблюдается возрастание жесткости, обусловленное взаимодействием боковых алкильных радикалов, что способствует появлению высокого ориентационного порядка в расположении боковых цепей. Наиболее совершенным ориентационным порядком характеризуются П., боковые заместители к-рых способны к образованию жидкокристаллич. структур. Так, поли-фенилметакримеловый эфир цетилоксибензойной к-ты обладает исключительно высокой отрицательной сегментной анизотропией, сравнимой с анизотропией кристаллоподобных молекул (табл. 7). [c.90]

Из уравнения (14.68), зная ( [ —аг) и 5, можно определить анизотропию мономерного звена (ац —а ). Однако обычно эту величину рассчитывают на основании известных данных по поляризуемости валентных связей. В зависимости от природы этих связей вдоль цепи и в боковых заместителях величина ац может быть больше или меньше а , поэтому их разность может быть положительной или отрицательной величиной (табл. 14.1). Так, введение в качестве заместителей ароматических колец или групп ОЫОг приводит к отрицательным значениям ( ц — Ох)- Знак (ац—а ) определяет знак сегментной анизотропии, которая также может быть положительной или отрицательной. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология