Кривые набухания каучука

Постройте кинетическую кривую набухания каучука в четыреххлористом углероде по следующим экспериментальным данным [c.158]

Построить кривую кинетики набухания натурального каучука в этиловом спирте в координатах Q = /(т) и определить графическим способом константу скорости набухания К, используя экспериментальные данные весового метода [c.80]

Время Рис. 2. Кривая набухания каучука. [c.16]

Было найдено, что логарифм процента набухания изменяется в обратной зависимости от значения анилиновой точки растворителя вплоть до 100% набухания [164]. Поэтому полагают, что наклон кривой набухания может считаться достаточно удовлетворительным показателем для идентификации синтетического каучука. [c.100]

На рис. 13.6 схематически изображено набухание полимера. Степень набухания зависит от жесткости полимерных цепей. У жестких полимеров с большим числом поперечных связей (сшивок) между цепями степень набухания невелика. Так, например, эбониты — сильно вулканизированные резины — практически не набухают в бензоле (рис. 13.7, кривая 1). Каучуки (резины) ограниченно набухают в бензине (кривая 2). Желатин в холодной воде также характеризуется ограниченным набуханием. Добавление горячей воды к желатину или бензола к натуральному каучуку приводит к неограниченному набуханию этих полимеров (кривая 3). [c.533]

Построить кривую кинетики набухания в координатах Q = /(т) и дифференциальную кривую кинетики набухания в координатах = /(т), используя экспериментальные данные набухания вулканизированного каучука в четыреххлористом углероде [c.79]

Исследовать кинетику набухания и зависимость скорости набухания от времени для вулканизованного каучука в бензоле. Навеска 1,5—2 г. Измерения вести в течение 3,5—4 час, получив 6—7 точек на кривой. [c.142]

Впервые предположение о том, что процесс диффузии низкомолекулярных жидкостей или их паров в полимеры определяется не только проникновением молекул сорбата в поры полимера, но главным образом связан с конформационными перестройками макромолекул, т. е. с релаксационными процессами, сопровождающими процесс диффузии, было высказано П. И. Зубовым [71]. В ранних работах В. Е. Гуля и Б. А. Догадкина [72, 73] рассматривалось изменение релаксационных свойств полимеров в процессе набухания, изменение конформационного набора макромолекул, а также проводилось модельное описание кинетики набухания. Среди экспериментальных исследований в этой области отметим работу [74], в которой изучалось набухание каучуков в ряде растворителей различной полярности. Следует отметить, что конформационные перестройки макромолекул в процессе набухания могут привести к вырождению больших времен релаксации. Эти перестройки могут быть настолько глубокими, что часто вызывают кристаллизацию полимера, и тогда происходит выталкивание растворителя из полимерного образца. Все эти факторы влияют на кинетику процесса сорбции и приводят к своеобразному виду кинетических кривых. [c.215]

При взаимодействии полимерных материалов с водой (p/ps—1) кинетика процесса усложняется и во многом определяется природой примесей и модифицирующих добавок, термической предысторией сорбентов, их геометрическими размерами, трансляционной подвижностью молекул. Кинетические кривые набухания (рис. 6.14), если анализировать процесс за сравнительно небольшой промежуток времени, относятся к псевдонормальному типу. Однако по чисто методическим причинам, стадийность процесса в этом случае менее выражена. На этом начальном этапе степень набухания гидрофобных полимеров тем выше, чем больше примесей полимерных веществ присутствует в их составе. Например, для блок-сополимеров. СБС этот эффект наблюдается при введении вулканизующих групп, антиоксидантов [361], для ПВХ — диоктилфталата, полиэфирных пластификаторов, нитрильных каучуков [375], для СКЭПТ — ускорителей вулканизации [376]. Для образцов, прошедших на стадии формирования высокотемпературную обработку, поглощение воды также происходит более интенсивно и. степень набухания — выше. [c.240]

Е. Позняк исследовал давление набухания каучука в различных растворителях, причем параллельность полученных им кривых показала, что в механизме действия различных растворителей нет особенной специфичности. Однако количество иоглощенпых растворителей резко разнится. [c.382]

Возможно исследование этим методом вулканизованных эластомеров, однако для этого необходимо применять специальные методики. Например, при изучении структуры вулканизованного изопренового каучука методом ТЭМ образцы растворяют или подвергают набуханию в стироле с последующей его полимеризацией. После контрастирования образцов тетраоксидом осмия наблюдается сетчатая структура с размером ячейки, хорошо согласующимся со среднеквадратичной длиной фрагмента каучука между узлами сшивания. По данным распределения по размерам можно построить кривую распределения плотности сшивания. В образцах, полученных из раствора, наблюдаются сферические частицы с диаметром, соответствующим ассоциатам из 10 макромолекул. [c.356]

В предыдущей главе описывалось изменение напряжения при постоянном удлинении в зависимости от температуры для сшитого каучука, набухшего в н-декане. Этот пример подтверждает, что такие студни подчиняются закономерности, представленной кривой 1 на рис. 111.19. Для сопоставления со студнями второго типа приведем еще один пример изменения напряжения с температурой для сшитого студня, а именно для студня из поливинилового спирта, что даст возможность сравнить поведение его с поведением студня из того же полимера, но полученного не путем сшивания и последующего набухания, а путем температурного застудневания раствора в плохом растворителе, т. е. способом, который приводит к образованию студней второго типа. [c.125]

Отсюда следует, что набухание каучука уменьшает его модуль на множитель /а, но форма кривой напряжение — деформация при этам не изменяется. [c.101]

Эти кривые сходны с кривыми адсорбции и показывают, что скорость набухания наибольшую величину имеет в первые его моменты, а затем постепенно уменьшается и при предельном набухании становится равным нулю. При прочих равных условиях степень набухания и его скорость различным образом зависят от природы полимера и растворителя. Так, из рис. 42,а видно, что полимер 1 набухает быстрее, но с меньшей степенью предельного набухания, чем полимер 2. Выразительными качественными примерами такого влияния может служить набухание желатины и каучука в воде, спирте и бензоле желатина очень хорошо набухает в воде, но совсем не набухает в спирте и бензоле каучук, наоборот, прекрасно набухает в бензоле, но почти не набухает в воде и спирте. В этом сказывается избирательный характер явления набухания. [c.183]

Кинетика поглощения (абсорбции) воды в зависимости от состава и распределения компонентов технического каучука и вулканизатов бывает весьма различна. В редких случаях она может быть выражена в соответствии с законами диффузии Фика 1. Большей частью кинетические кривые имеют сложный характер и отражают как диффузию воды через каучук, так и набухание в воде гидрофильных примесей. [c.183]

Накопление более точных данных показало, что это уравнение непригодно. Недавно Карман, Пауэрс и Робинсон [5] показали, что способность вызывать набухание у ряда минеральных масел тесно связана с их анилиновым числом . Это соотношение подтверждается для ряда каучуков, причем данные для каждого каучука ложатся на отдельную кривую, как видно из рис. 15. [c.182]

На рис. 17 даны результаты для пяти различных смесей, полученных из натурального каучука. Во всех случаях получаются кривые одинакового вида с максимумом, лежащим в одной точке. Отсюда следует, что ингредиенты, входящие в состав смесей, не влияют существенно на природу набухания. Активные наполнители, повидимому, уменьшают набухание и снижают максимум, сохраняя структуру кау- [c.187]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

Весьма существенным фактором является величина навески, с которой производится работа. Как показал Оствальд, набухание и растворение лоифильных коллоидов является функцией навески геля и объема растворителя. При применении больших навесок время, необходимое для получения кривой набухание — растворение, являющейся результативной кривой двух процессов набухания и растворения, было бы очень большим, что снизило бы ценность методики. Поэтому работа произведена была с малыми навесками при помощи соответственно видоизмененного нами прибора. Действию различных растворителей на каучук и влиянию природы растворителя, помимо упомянутых уже работ, посвящена огромная литература. Необходимо особенно отметить статьи Уитби [12] и Ли [13], содержащие весьма ценные материалы. [c.385]

Из рис. 2 видно, что кривые набухания в бензоле, ксилоле и псевдокумоле почти совпадают, растворение же замедляется по мере увеличения молекулярного веса растворителя. Несколько иной характер 8 имеет набухание в толуоле, а имеппо число набухания больше и весь процесс набухания — растворения протекает медленнее, чем в бензоле. То, что толуол ведет себя несколько отлично, чем бензол и ксилол, замечено в ряде работ с натуральным каучуком — Кохтем 14] и др. Наиболее сильное растворяющее действие оказывает цимол, что видно из резкого наклона набухающей части кривой с максимумом 2,5 при одинаковой скорости растворения с бензолом. Диэлектрические постоянные перечисленных растворителей очень малы, колеблются в пределах от 2,24 (цимол) до 2,40. Дипольпый момент также мал и лежит в пределах от О до 0,4-10 электростатических единиц. [c.387]

Большинство каучуков способно в той или иной степени набухать и растворяться в соответствующих растворителях. Как уже отмечено, растворимость каучуков в результате пластйкации возрастает. Растворение складывается из двух стадий набухания и собственно растворения. Явление набухания каучуков, не подвергавшихся предварительно какой-либо обработке, характеризуется кинетической кривой (рис. 6). Быстрое начальное нарастание объема в точке А замедляется и. кривая на участке АБ имеет почти постоянный наклон. Величина ОВ называется максимумом набухания. [c.22]

НАБУХАНИЕ полимеров, увеличение объема (массы) полимерного образца в результате поглощения низкомол. жидкости или ее пара нри этом форма образца часто не из teняeг я. Степень Н. выражается отношением обьема (массы) набухшего полимера к его исходному объему (массе) оца увеличивается во времени, постепенно приближаясь к равновесному значению. Плавная форма этой кинетич. кривой нарушается, если нри Н. происходит резкая перестройка структуры полимера. Аморфные несшитые полимеры могут набухать до 2—3-кратного объема. Нек-рые жидкости неограниченно совместимы с полимером, и Н. приводит к полному раствореиик) полимера и переходу его в вязкотекучее состояние так набухают, нанр., каучуки. Сшитые полимеры могут набухать до 10—20-кратного объема в тех жидкостях, в к-рых эти же, но несшитые полимеры полностью растворяются. Кристаллич. иолимеры набухают, как нравитю, только за счет амо])фной части. С Н. полимеров связаны варка древесины, крашение и дубление кож, приготовление клеев, переработка нищ. продуктов и др. [c.358]

Полученные данные вскрывают причины своеобразного пове-денчя сажекаучуковых гелей, имеющих свойства, характерные, с одной стороны, для сырых резиновых смесей (текучесть под действием небольших сил), с другой — для резин (наличие предела набухания, области высокоэластичности на термомеханических кривых). Развитая пространственная структура, включающая связи каучук — сажа и каучук — каучук, обусловливает ценный комплекс свойств как сырых смесей, так и резин. В частности, образующиеся связи фиксируют форму заготовки, дают возможность проявиться ориентации молекулярных цепей (каландровый эффект, литье под давлением и др.). Течение резиновых смесей в отличие от линейных каучуков является по своей природе химическим, так как при переработке происходит непрерывное разрушение и образование новых связей. Поэтому появляется воз- [c.232]

V,- — ее мольный объем). Лучшим растворителем данного полимера считают жидкость, ПЭК которой близка к ПЭК полимера. На этом соображении основан метод определения ПЭК полимера, предложенный Джи [1]. Он состоит в измерении степени набухания сшитых полимеров, в частности вулканизатов каучука в жидкостях с различными значениями ПЭК и построении зависимости а = f (ПЭКжидк). Эта зависимость часто экстремальна, и ПЭК жидкости, отвечающую максимуму кривой, принимают равной ПЭК полимера. Следует указать, однако, что этот метод недостаточно точен, и, как отмечал сам автор, экспериментальные результаты, полученные при использовании некоторых жидкостей, не укладываются на единую кривую. Другими словами, при одинаковом параметре растворимости различных жидкостей степень набухания в них данного вулканизата может быть разной. Это объясняется тем, что, жидкости с различными функциональными группами могут иметь одинаковые параметры б, но различное термодинамическое сродство к полимеру. [c.272]

Для набухших каучуков результаты экспериментов Мюллинса приведены на рис. II.6. Для отнесения к исходным линейным размерам значение V2(Td(X—поделено на кубический корень из степени набухания q. Здесь изображена серия кривых для различных степеней набухания (наибольшая степень набухания соответствует нижней кривой, наименьшая — верхней кривой),, но одной и той же степени сшивания. [c.55]

Блох и Меламед указали на существенное значение химических реакций во время вулканизации между активными областями сажевых частиц и остальных ингредиентов резиновой смеси. Варрик и Лаутербур пришли к выводу, что для получения высокопрочной резины обычные первичные валентные поперечные связи значительно более важны, чем связи полимер — наполнитель. Для определения численных величин оптимальной плотности поперечных связей для различных каучуков вместо метода набухания эти авторы использовали данные измерения эластичности и данные кривых нагрузка — удлинение резин и пришли к выводу, что оптимальная плотность поперечных связей при изменении типа вулканизующей системы меняется в смесях из натурального каучука и остается неизменной в смесях из полиизопрена. [c.97]

Для измерения равновесного модуля используют начальный участок кривой 0 — X в условиях макси.чального приближения к равновесным. Чтобы ускорить достижение равновесия, испытания проводят при повышенной температуре или используют образцы, предварительно набухшие в растворителе. При набухании модуль систе.мы уменьшается (тем сильнее, чем меньше объе.мная доля каучука Ик в набухшей системе), а соответствующее уравнение статистической теории высокоэластичности для простого растяжения принимает следующий вид [c.217]

Уравнение Муни—Ривлина было успешно применено для описания кривых растяжения вулканизатов полидиметилсилоксанового каучука Увеличивая густоту сетки облучением каучука быстрыми электронами, удалось показать, что параметр j в уравнении (111.17) возрастает, но его числовое значение уменьшается при набухании. При весьма значительном набухании величина С а остается приблизительно постоянной. [c.201]

Ограниченным набуханием обладает также вулканизованный каучук. Если же сырой каучук предварительно подвергнуть пластикации или термическому воздействию, нарушающему его глобулярную структуру, то он приобретает способность неограниченного набухания. Процесс неограниченного набухания изображен кривой 3 на рис. 95. Как видно, в этом случае образец каучука, достигнув максимального объема, начинает зате.м уменьшаться. Это уменьшение объема связано с растворением каучука, с постепенным пер1еходом его в растворитель в результате диффузии. Чем бошее нарушена глобулярная структура каучука, чем в большей степени он подвергался процессам дезагрегации и деструкции, тем интенсивнее происходит самопроизвольное растворение каучука [c.235]

С. математической точки зрения максимум набухания в действитель-вости наблюдается только в случае неограниченного набухания. В С1учае ограниченного набухания такого максимума на кинетической кривой набу-зания нег. В технолоп ческой же практике под максимумом набухания подразумевают именно указанный выше предельный объем ограниченно набухающего каучука. [c.235]

Следует заметить, что в случае натурального каучука все жидкости с различной химической структурой дают точки, укладывающиеся на одной кривой, но для некоторых синтетических каучуков, особенно в случае тиокола НО, это не так. Другое ограничение теории очевидно из рис. 23, где данные по набуханию Уайтби [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология