Кислоты алюмогидридом магния

Раствор 13,2 г (0,1 моль) коричного альдегида в 40 мл сухого эфира помещают в трехгорлую колбу вместимостью 200 мл, снабженную механической мещалкой, капельной воронкой и термометром, погруженным в жидкость, Колба сообщается с атмосферой через боковой отвод капельной воронки, защищенной поглотительной трубкой с хлоридом кальция. Раствор охлаждают до температуры -10 °С, погружая колбу в смесь льда с солью, после чего добавляют к нему из капельной воронки в течение 0,5 ч 20 мл эфирного раствора, содержащего 0,033 моль алюмогидрида лития. В процессе добавления поддерживают температуру реакционной смеси не выще -10 °С, Когда эта операция будет закончена, смесь выдерживают в течение 10 мин, после чего, не прекращая перемешивания, добавляют к ней (вначале осторожно) воду для разложения избытка алюмогидрида лития, а затем 80 мл 10 %-ного раствора серной кислоты (до полного или почти полного растворения гидроксида алюминия). Продукт реакции извлекают эфиром. Объединенные эфирные экстракты промывают раствором карбоната натрия и водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток медленно перегоняют из колбы с небольшим дефлегматором. Получают 12 г (90 %) коричного спирта. Т. кип. 140 °С при 14 мм рт. ст. Препарат медленно кристаллизуется. Т. пл. 33-34 °С. Хроматография элюент - хлороформ и петролейный эфир, 20 R/ 0,5. [c.160]

Этот метод защиты специфичен для а,Р-ненасыщенных кетонов и для альдегидов. Енамины получают просто нагреванием карбонильного соединения с вторичным циклическим амином в бензоле с азеотропной отгонкой образующейся воды [501—504]. Енамины не изменяются при действии алюмогидрида лития [28, 502] и магний-органических соединений [503]. Они легко гидролизуются растворами щелочей и кислот, хотя в концентрированных растворах кислот некоторые енамины могут перегруппироваться в устойчивые тройные иминиевые соли [504]. [c.259]

Алюмогидрид магния растворим в эфире и обладает хорошими восстановительными свойствами. Поэтому он может применяться вместо LIAIH4. Он восстанавливает альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты до спиртов, амиды кислот и нитрилы — до аминов. Двойные и тройные связи С—С им не восстанавливаются. Эфирный раствор ацетона после обработки алюмогидридом магния при комнатной температуре и разложения продукта реакции разбавленной серной кислотой дает изопропиловый спирт с выходом 84% [2980] [c.281]

Другие комплексные гидриды металлов в органическом синтезе пока не нашли широкого применения. Алюмогидрид лития иногда может быть заменен алюмогидридом магния, также хорошо растворимым в эфире и обладающим примерно той же степенью активности. В отличие от Ь1А1Н4 алюмогидрид магния не восстанавливает кратные связи в соединениях типа коричной кислоты. Боргидрид натрия может быть заменен более дешевым боргидридом калия, который по своей активности близок к ЫаВН4. [c.109]

Соединения олова с водородом. Паиболее изученным соединением является станнан 8ПН4. Это газообразное при обычных условиях вещество, т. ил.=—150°С, т. кип. =—52°С и АЯ°2эа= + 34 ккал/моль. Впервые станнан был получен разложением сплава олова с магнием соляной кислотой в настоящее время его получают восстановлением 8пС14 алюмогидридом лития [c.198]

В колбу вместимостью 100 мл (см. рис. 2.1) помещают 50 мл эфирного раствора, содержащего 0,012 моль алюмогидрида лития. Раствор не должен содержать гидрида лития. В противном случае процесс восстановления протекает нестереоселективно. К перемешиваемому содержимому колбы прибавляют раствор 1,5 г (0,01 моль) камфоры в 10 мл сухого эфира. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы раствор не кипел. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем, продолжая перемешивание, охлаждают колбу ледяной водой, добавляют необходимое количество воды и 20 %-ного раствора хлороводородной кислоты до растворения осадка (pH 5-6). Эфирный слой отделяют, из водного слоя продукт извлекают эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой и сушат сульфатом магния. Эфир упаривают и получают 1,4 г (90 %) изоборнеола, [а]д - 26,0° (в этаноле). Значение величины оптического вращения [c.153]

НОЙ воронкой и защищенную ог влаги воздуха осушительными трубками, помещают 6,0 г (0,16 моля) алюмогидрида лития и 200 мл абсолютного эфира. К содержимому реакционной колбы прибавляют по каплям и при перемешивании раствор 43 г (0,307 моля) З-этоксициклогексен-2-она (примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы поддерживать спокойное кипение растворителя (примечание 2). После того как прибавление закончено, реакционную смесь кипятят еще 30 мин, а затем дают ей охладиться. Комплекс гидролизуют, а избыток алюмогидрида лития разрушают, для чего осторожно, по каплям и при перемешивании прибавляют 15 мл воды (примечание 3). Полученную реакционную смесь выливают в 500 мл холодного водного 10%-ного раствора серной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями по 300 мл эфира. Эфирные растворы соединяют и последовательно промывают 100 мл воды и 00 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия, после чего раствор сушат над сернокислым магнием. Эфир отгоняют, пользуясь елочным дефлегматором высотой 50 см, а остаток перегоняют при пониженном давлении на колонке высотой 40 см с вращающейся лентой (примечание 4). Выход циклогексен-2-опа (примечание 5) 18,2—22,1 г (62—75% теоретич.) т. кип. 56—57,57Ю мм или [c.186]

Линейный полиэтилен получен также гетерогенной полимеризацией с катализатором, представляющим собой восстановленную безводную фосфомолибденовую кислоту общей формулы PaM92o 2403o sj. Этот катализатор получают восстановлением фосфомолибденовой кислоты водородом при 350—500° до снижения валентности молибдена ниже 4. Активность катализатора возрастает в присутствии небольших добавок металлов — цинк , натрия, молибдена и магния, а также гидридов лития, кальция и алюмогидрида лития [3]. [c.16]

В сухую трехгорлую полулитровую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают эфирный раствор алюмогидрида, содержащий 0,15 моля LIAIH4. К нему прибавляют по каплям из воронки (2) 0,5 моля (42 г) свеже-перегнанного циклопентанона в 60 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел. Реакция начинается сразу, и восстановление проходит гладко. После прибавления кетона реакционная смесь перемешивается еще 1 час при комнатной температуре. Затем колбу сильно охлаждают льдом с солью и осторожно прибавляют по каплям 107о-ную серную кислоту ( 200 мл) до полного растворения осадка. Отделяют эфирный слой, а из водного карбинол дважды экстрагируют эфиром порциями по 30 мл и, присоединив вытяжки к эфирному слою, эфирный раствор циклопентанола высушивают прокаленным сульфатом магния. Отгоняют эфир из колбы с дефлегматором и перегоняют полученный циклопентанол, отбирая промежуточную фракцию до температуры 136—138° и основную — в интервале 2—3°. Взвешивают фракции, остаток от перегонки и определяют их показатели преломления. Получают 30—35 г циклопентанола (75—80% теоретического). Литературные данные т. кип. 139—140° по 1,4531, с/4 0,9478. ЛИТЕРАТУРА Общие руководства [c.90]

По окончании реакции избыток алюмогидрида лития гасился 125 мл воды при перемешивании. Образовавшийся гель-разлагали 571 мл 15%-ной соляной кислоты. После расслаивания основной продукт реакции (верхний слой) отделялся от водно-кислотного слоя, промывался водой до нейтральной реакции и сушился над прокаленным сульфатом магния. Промывные воды объединял11сь с водно-кислотным слоем и экстрагировались два раза петролейным эфиром. [c.61]

В четырехгорлую колбу емкостью 150 мл помещалось 4,10 г алюмогидрида лития и 40 мл тетрагидрофурана. В течение 20 мин. по каплям прибавлялось 14,0 г сульфоксида, растворенного в 15 мл тетрагидрофурана. Реакционная смесь кипятилась в течение 5 часов. Избыток алюмогидрида лития гасился 13 мл воды. Образовавшийся гель разлагался 52 мл 15%-ной соляной кислоты. Учитывая, что после расслаивания реакционной смеси в верхний слой переходили в основном сульфиды, а невосстановившиеся сульфоксиды, в силу хорошей растворимости в водно-кислотной среде, оставались в нижнем слое для выделения невосстановившихся сульфоксидов из водно-кислотного слоя, последний был нейтрализован 10%-ной щелочью до слабощелочной реакции. Затем сульфоксиды экстрагировались дважды бензолом. Бензольные вытяжки промывались водой до нейтральной реакции, сушились над прокаленным сульфатом магния и доводились до постоянного веса. Выход составил 12,9 г (92,1%)). Содержание общей серы 17,587о, сульфоксидной серы — 3,63%. [c.62]

Раствор 5 3 ди-к-бутилового эфира (+)-випной кислоты (эфир L-тре-аровой кислоты) (V) [14] в 25 мл сухого тетрагидрофурана осторожно прибавляют при перемешивании к раствору 3 з алюмогидрида лития в смеси 75 мл тетрагидрофурана и 25 мл эфира. На этой и на любой последующей стадии восстановления выпадение осадка не происходит. Смесь кипятят с обратным холодильником 4 час, охлаждают и осторожно выливают при перемешивании в 150 мл воды, прибавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и упаривают в вакууме досуха. К сухому остатку прибавляют 100 мл уксусного ангидрида, смесь нагревают на кипящей водяной бане 1 час и затем кипятят 2 час с обратным холодильником на масляной бане, чтобы осуществить одновременно ацетилирование и расщепление комплекса с металлом. После удаления большей части уксусного ангидрида отгонкой в вакууме остаток охлаждают и встряхивают с 100 мл воды и некоторым количеством соляной кислоты, достаточным для растворения неорганических солей. Ацетат ь-треита экстрагируют хлороформом, хлороформный экстракт промывают водой для удаления минеральной кислоты и высушивают сульфатом магния. Упаривание растворителя дает тетра-О-ацетил-ь-треит, его перегоняют и получают в виде подвижной бесцветной жидкости с выходом 5,1 з, т. кип. (т. бани) 145° (0,05 мм), nf 1,4380, [а] ) —32° (с 4,0 в спирте). [c.236]

ОбА изомерных эфира цис- и т/)аис-тиофандикарбоновых кислот легко были восстановлены алюмогидридом лития до соответствующих гликолей тиофанового ряда с количественным выходом. Гликоли представляли собой густые вязкие жидкости, легко изменяющиеся при нагревании. При действии на них на холоду трехбромистого фосфора или хлористого тионила с достаточно хорошим выходом удалось получить соответствующие дигало-идозамещенные тиофаны. Как и в третичных хлоридах, галоид в них оказался довольно инертным. Так, полученные дигалоидопроизводные не вступали в реакцию с магнием и с металлическим литием, и из них не удалось получить магний- и литийорганические соединения. А хюмогидридом лития они восстанавливались весьма трудно, давая небольшой выход (35%) [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология