Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эфиры из ортоэфиров

    Солянокислые иминоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот (стр. 273)  [c.279]


    В данном разделе рассмотрены реакции замещения гидроксигруппы в спиртах и гликолях, алкоксигруппы в простых эфирах, ацеталях и ортоэфирах, атома кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах, а также гндрокси- и алкоксигрупп, связанных с атомом углерода карбонильной группы, в карбоновых кислотах и сложных эфирах соответственно. [c.138]

    Нуклеофильное замещение алкоксигруппы значительно облегчается, если атакуемый атом углерода в субстрате связан не с одной алкоксигруппой, как в простых эфирах, а с двумя (ацетали) или тремя (ортоэфиры). [c.156]

    Уже при комнатных температурах аддукты (51), полученные из хлорангидрндов (Y = 1) и сложных эфиров (Y = OR"). подобно ацеталям и ортоэфирам, способны вступать в реакции нуклеофильного замещения по механизму Sn2 со второй молекулой реактива Гриньяра. Вытеснение в виде аниона группы Y [c.295]

    Алкоксигруппа 0R не ведет себя как уходящая, поэтому перед гидролизом эти соединения необходимо перевести в соответствующие сопряженные кислоты. Несмотря на то что 100 %-ная серная кислота и другие концентрированные сильные кислоты легко расщепляют простые эфиры [384], для препаративных целей используются только НВг и HI (реакция 10-69). Однако ацетали, кетали и ортоэфиры легко расщепляются разбавленными кислотами. Легкость гидролиза этих сое- [c.104]

    Эти ортоэфиры устойчивы в щелочной среде, но в присутствии кислоты быстро реагируют с водой, давая обычный сложный эфир муравьиной кислоты н+ [c.67]

    ИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ, ЛАКТОНОВ ИЛИ ОРТОЭФИРОВ [c.43]

    Получение ортобензойного эфира [119]. К раствору бромистого фенилмагния в эфире прилито эквивалентное количество эфирного раствора ортоугольного эфира, причем жидкость нагревалась до равномерного кипения. Кипение продолжено еще в течение четверти часа на водяной бане, после чего продукт разложен льдом. Осторожно прибавлена разбавленная уксусная кислота почти до просветления водного слоя (при избытке кислоты продукт легко омыляется до обыкновенного бензойного эфира). Ортоэфир извлечен эфиром, эфирный раствор высушен поташом. Остаток после отгонки эфира перегнан, причем собрано все, что переходит до 245°С. Новая перегонка дала фракцию с т. кип. 230—240° С этот интервал при повторении перегонки может быть сужен до 238—240°С/747 мм. Выход около 70%. [c.338]

    В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфиры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленглйколи [23], поверхностноактивные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25], Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27]. [c.272]


    Можно указать еще на несколько соединений, конечным продуктом окисления которых являю гся сульфокислоты ИЛИ их соли. Это — фениловый ортоэфир тритиомуравьиной кислоты (СаНдЗ)зСН [998], фенилацетонилсульфон [999], 6-окси-а-метил-этплфенилсульфон [1000], этилен-бмс-(фенилсульфон) [1001] п другие аналогичные дисульфоны. Из фенилового эфира бензол-тиосульфокислоты [1002] получается 2 молекулы бензолсульфокислоты. [c.154]

    Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

    Кислотный гидролиз ортоэфиров приводит к промежуточному гемиортоэфнру, который расщепляется на эфир н спирт. [c.245]

    Реакции простых эфиров, ацеталей и ортоэфиров [c.155]

    В последние годы все большее внимание привлекает эффект мицеллярного катализа [28] — ускорение или замедление органических реакций в результате солюбилизации реагентов (Или одного из них) мицеллами коллоидного ПАВ. Таковы, например, реакции гидролиза и сольволиза сложных эфиров, ацеталей, ортоэфиров, некоторые реакции замещения соединений алифатического и ароматического рядов. Увеличение константы скорости реакции при протекании ее в мицеллах может достигать 1—2 порядков по сравнению со скоростью реакции в воде. [c.85]

    СгНзО- Этиловые эфиры карбоновых кислот, диэтилацетали, этиловые ортоэфиры, группы СН2ОСН3 или СН3СНОН в месте разветвления цепи или Р-положении к гетероатому [c.327]

    Обмен одной алкоксигруппы в простых эфирах на другую происходит очень редко, хотя эта реакция осуществлена в случае реакционноспособных алкильных групп R, например дифенил-метильной, при использовании в качестве катализатора п-то-луолсульфоновой кислоты [506] или при обработке алкиларило-вых эфиров алкоголят-ионами R0Ar + R 0-- R0R +АгО [507]. В отличие от этого ацетали и ортоэфиры легко вступают в реакцию переэтерификации [508], например [509]  [c.124]

    Иногда применяются и другие уходящие группы. Сульфаты, сульфонаты и эпоксиды дают ожидаемые продукты. Субстратами могут выступать и ацетали, при этом по реакции, аналогичной реакции 10-93, одна группа OR замещается на Z HZ [1144]. Сходным образом ведут себя ортоэфиры, но продукт теряет R OH и образуется эфир енола [1145]. В присутствии комплексов палладия(0) группа SOaPh аллильных сульфонов тоже [c.205]

    Реакция алкоголятов с рем-диралогенидами (реакция Вильямсона) илн с а-галогенозамещенными простыми эфирами 10-17. Реакция диазоалканов со спиртами 10-19. Переэтернфикация 10-80. Восстановление ортоэфиров 10-85. Восстановление мезилатных сложных эфиров 10-93. Реакция реактивов Гриньяра с ортоэфирами [c.419]

    Гидролиз простых эфиров енолов, ацеталей или ортоэфиров 10-11. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот 10-13. Декарбонилирование карбоновых кислот 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-25. Переэтернфикация 10-57. Аммонолиз сложных эфиров [c.442]

    Расщепление простых эфиров концентрированными кислотами 10-80. Восстановление ацеталей или ортоэфиров 10-81. Восстановление эпоксидов [c.442]

    Из ортоугольного эфира при действии на него магнийорганических соединений мож1го получить последовательно ортоэфиры карбоновых кислот и ацетали кетонов  [c.240]

    ИЗ ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ и АЦЕТАЛЕЙ ИЛИ ОРТОЭФИРОВ] [c.55]

    В последнее время доступность эфиров ортокарбоновых кислот как реагентов, высокая реакционная способность открыли и м широкую дорогу в органический синтез. Ортоэфиры используют для получения цианиновых красителей, сенсибилизаторов, лекарственных препаратов, душистых веш,еств, люминофоров и ряда других важны продуктов. [c.3]

    Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]


    Описанную методику без существенных изменений можно использовать для синтеза других ортоэфиров алкилкарбоновых кислот. Однако надо иметь в виду, что скорость образования гидрохлоридов имидоэфиров уменьшается с росто(м алкильного заместителя. Так, в процессе получения ортоуксусного эфира для образования гидрохлорида имидоэфира требуется 2 ч., В случае ортопропионсвого эфира необходимо уже 6 ч, а для высших гомологов — два и более дней. Аналогичная зависимость соблюдается и при алкоголизе гидрохлоридов имидоэфиров. Если ор-тоуксусный эфир получается по описанной выше методике за 6 ч, то для синтеза ортопропионового эфира требуется 9—10 ч, а в случае высших ортоэфиров продолжительность алкоголиза еш,е больше. [c.8]


Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры из ортоэфиров: [c.298]    [c.1178]    [c.274]    [c.231]    [c.120]    [c.180]    [c.199]    [c.265]    [c.271]    [c.410]    [c.461]    [c.461]    [c.724]    [c.243]    [c.7]    [c.7]    [c.9]    [c.10]    [c.11]   
Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.332 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ортоэфиры



© 2025 chem21.info Реклама на сайте