Реакции арсенирования

В приведенном ряде реакций арсеиирование ведет к образованию первичных мышьякорганических соединений, т. е. соединений, содержащих на 1 атом мышьяка 1 остаток углеводорода. Целый ряд реакций арсенирования ведет к образованию вторичных и третичных мышьяковых производных (на 1 атом Аз — 2 и 3 радикала). [c.79]

Из вышеописанного ряда реакций арсенирования техническое применение для производства дифеиилхлорарсина во время империалистической войны получили реакция Барта и реакция Михаэлиса, [c.79]

Так как реакции арсенирования ведутся обычно в щелочной среде, то употребляемая соль арилдиазония, попадая в щелочную среду, претерпевает изменение, преврашлясь в диазогидрат по схеме [c.85]

K iei и в кислой среде таким образом приведенный ряд соображений U механизме реакции арсенирования пытается разъяснить лишь частный случай арсенирования в щелочной среде и оставляет совершенно открытым вопрос о механизме реакции арсенирования в кислой среде. [c.86]

Мышьяковая кислота непосредственно с бензолом не способна вступать в реакцию арсенирования и бензоларсоновая кислота СвН —АзОдНз может быть получена лишь косвенным образом из анилина через диазосоединение (см. Диазотирование, 7). [c.46]

Производство атоксила. Для производства атоксила берут свежеперегнанный анилин, который осторожно замешивают с технической 50—55% мышьяковой кислотой в аппарате из нержавеющ ей стали с электронагревом. Затем сиропообразную реакционную массу нагревают при 165° в течение 7—8 часов. Как было уже сказано, происходяш,ая реакция арсенирования идет в несколько последовательных фаз и может быть выражена суммарно уравнением [c.386]

Происходящая реакция арсенирования может быть выражена следующим общим уравнением [c.388]

Парадоксальные особенности выявились при сопоставлении скоростей реакции. Арсенирование уксусного ангидрида ацетатом дифенилмышьяка протекает приблизительно с такой же скоростью, как и реакция с триацетатом мышьяка, и достаточно быстро проходит при 100° арсенирование диацетата фенилмышьяка становится заметным лишь при 130—140°. Таким образом, в ряду ацетатов [c.1478]

Арсенирование. В стеклянную банку емкостью - 3 снабженную мешалкой рамного типа, вливают заранее приготовленный при 25—30° раствор арсенита натрия из 48 г (0,23 М] 95%-ного мышьяковистого ангидрида в 10 мл 17%-ного едкого натра и раствор из 4 г медного купороса в 25 мл 25%-ного аммиака. К раствору арсенита при температуре О— 2° (наружное охлаждение льдом с поваренной солью) добавляют При энергичном перемешивании из капельной воронки Е течение 1 часа (см. примечание 1) полученный раствор хлористого о-нитрофенилдиазония со скоростью - 2 мл в минуту. Спустя - 10 минут реакция становится слабощелочной по фенолфталеиновой бумажке, после чего одновременно с раствором диазония начинают добавлять из другой капельной воронки с такой же скоростью 10%-ный раствор едкого натра, следя за тем, чтобы реакция была сильнощелочной по бриллиантовой желтой и слабощелочной или нейтральной по фенолфталеиновой бумажке. (Реакция контролируется каждые 3—5 минут). Расходуется - 600 мл раствора едкого натра (см. примечание 2). По окончании добавления раствора хлористого о-нитрофенилдиазония реакционную массу продолжают перемешивать 1 час при тe rпepaтype О—5° и отфильтровывают от небольшого осадка. Фильтрат — раствор натриевой соли о-нит-рофениларсоновой кислоты ( 1600 мл) упаривают в фарфоро. вой чашке на водяной бане до объема 400—500 мл. К упаренному раствору добавляют при температуре 65—70 10 е активированного угля, перемешивают нернодически от руки в течение 15 минут, нагревают до 95° и отфильтровывают уголь промывают ГОО мл горячей воды ( 90 ), присоединяя промывную воду к фильтрату. [c.99]

Арсенирование ароматических фенолов и аминов в пара-положение при действии мышьяковой кислоты получило название реакции ВЕШАНА [c.51]

Арсенирование арилбромидов при действии арсенита натрия или калия называют реакцией РОЗЕНМУНДА [c.51]

Арсенирование солей арилдиазония арсенитами иатрия или калия в присутствии металлических катализаторов называется реакцией БАРТА [c.51]

Арсенирование ароматических аминов через стадию диазотирования диазотированием в присутствии трихлорнда мышьяка и следов хлорида медн(1) иосит название реакции ШЕЛЛЕРА [c.51]

Обычно вторичные галоидарсины получают в результате ряда реакций, следующих за арсенированием. [c.77]

К способам арсенирования, ведущим в основном к образованию вторичных арсинов, следует отнести способ, описанный Зейде, Шерлин и Бразом . Последний состоит в том, что на фенилгидразин действуют мышьяковой кислотой к присутствии медной бронзы, причем в результате взаимо. Ействия образуется смесь окисей ариларсинов, из которой после обработки соляной кислотой выделяется — как главный продукт реакции — Дифенилхлорарсин, наряду с фенилдихлорарсином и трифенил-арсином. Образование окисей ариларсинов протекает по схеме [c.79]

Автором синтеза Бартом предлагается следующая схема реакции образования арсоновых кислот, получившая некоторое подтверждение ц в работах 3. Фёльди по арсенированию при помощи треххлористого мышьяка. [c.85]

Во всяком случае с несомненностью установлено, что в случае арсенирования в щелочной среде выхода арсоновых кислот существенно зависят от степени щелочности реакционной среды (концентрации гидроксильных ионов), при чем арсеиирование с хорошим выходом обычно протекает в слабощелочной среде. При повышенной концентрации гидроксильных ионов начинают преобладать побочные реакции, сопровождающиеся образованием смол. [c.86]

Арсенирование имеет место с некоторыми высокореакционноспособными ароматическими соединениями при нагревании их с мышьяковой кислотой. Эта реакция, открытая Бешамом, применима практически только в случае анилинов, фенолов и их производных (ОР, 2, 461). Примером [c.106]

Арсенирование аналогично сульфированию в том, что введение группы АбОзНг протекает обратимо лучшие выходы получаются при удалении воды, образующейся в процессе реакции. По этому методу фенол дает п-оксифенилмышьяковую кислоту с 33%-ным выходом [c.107]

Арсенирование. В предварительно разбавленный, нагретый до 60—70° раствор арсената натрия тонкой струей приливают холодный диазораствор. Среда должна быть все время щелочной. Происходящая реакция выражается следующим общим уравнением [c.320]

Замещенные в бензольных ядрах мышьяковистые производные можно получать в некоторых случаях путем непосредственного арсенирования ароматических аминов и фенолов мышьяковой кислотой (реакция Вешана), например [c.331]

Фенилдихлорарсин образуется при взаимодействии бензола и треххлористого мышьяка в газовой фазе арсенирование аналогично хорощо известному меркурированию. В результате такой же реакции получается фенарсазинхлорид (10-хлор-9,10-дигидрофенарсазин) при нагревании дифениламина с треххлористым мышьяком [c.226]

Отделение арсенирования должно иметь поглотительные системы для поглощения паров и газов, выделяющихся в процессе реакции. От вентиляционных систем, обс.пуживающих местные отсосы, должна быть предусмотрена очистка вентиляционных выбросов. [c.47]

Следующими реакциями внутримолекулярного арсенирования получены гетероциклы с гетероатомом — мыщьяком [c.403]

Следующими реакциями внутримолекулярного арсенирования полу-чспы гетероциклы с гетероатомом — мышьяком [c.443]

Однако при наличии заместителя первого рода, вызывающего подвижность водородного атома ядра в пара-положении (см. Галогенирование, 4), протекает реакция прямого арсенирования, хотя и в более жестких условиях концентрации и температуры, чем при сульфировании. [c.46]

Как видно, здесь арсенирование сопровождается окислительно-восстановительным процессом, при котором атом углерода (по месту нахождения диазогруппы) приобретает два электрона вследствие изменения знака своего заряда. Необходимые для этого электроны могут быть получены лишь за счет окисления атома мышьяка 2 е д , вследствие чего в качестве исходного вещества для этой реакции берут не мышьяковую кислоту с пятивалентным мышьяком, а мышьяковистую (в виде ее натриевой соли) с трехвалентным мышьяком [c.126]

Обе фазы процесса арсенирования суммарно выражаются вышеприведенным уравнением, причем непременным условием является постоянное сохранение щелошюсти среды. В случае нейтрализации щелочи (приливаемым кислым диазораствором) и возникновения кислой реакции происходит амфотерное превращение мышьяка с образованием хлорида [c.127]

Арсенирование. К несколько разбавленному прозрачному раствору мышьяковистокислого натрия, нагретому до 70—75°, постепенно приливают холодный диазораствор, причем реакция смеси должна все время оставаться щелочной (см. часть I, Диазотирование и нитрозирование, 7). [c.388]

Открытие геминальных соединений является существенным расширением химии мышьякорганических соединений, которая до сего времени имела дело с веществами, содержащими при одном углероде лишь один атом мышьяка. Новая реакция интересна еще в нескольких отношениях во-первых, она-является первым случаем арсенирования в жирном ряду, подразумевая под этим замену водорода при [c.1470]

Описанные вещества принадлежат к ранее неизвестному типу геминальных мышьякорганических соединений, а открытая реакция является первым твердо установленным случаем арсенирования производных насыщенных углеводородов. [c.1472]

Найденный метод получения третичных арсинов является не только принципиально новым, но и по простоте своего проведения — наиболее доступным из известных методов синтеза соединений такого типа. В отличие от реакции с триацетатом мышьяка [ , образование геминальных димышьякорганических соединений в этом случае было лишь побочным процессом, а в основном арсенирование происходило по новому направлению (1). [c.1478]

Согласно механизму реакции, развитому в первом сообщении, арсенирование проходит за счет взаимодействия аниона уксусного ангидрида с электрофильным атомом мышьяка ацетатов (см. уравнение (3) 1-го сообщения) [ ]. Если принять, что положительные заряды мышьяка в этих соединениях будут пропорциональны числу ацетатных групп, как показано на схеме (3), то понятны причины падения скорости реакции при переходе от триацетата к диацетату, однако [c.1478]

Развитый механизм новой реакции позволяет понять ее особенности, в частности характер изменения скорости арсенирования ангидридов при переходе от триацетата мышьяка к ацетатам фенил-и дифенилмышьяка. [c.1482]

Арсенированный хлористый бензоил входит в реакцию Фриделя— Крафтса, легко конденсируясь с ароматическими углеводородами и фени-ловыми эфирами в присутствии хлористого алюминия, с образованием арсиноарилкетонов [299]. Хлористый дихлор-л-арсинобензоил дает с бензолом и хлористым алюминием в растворе сероуглерода бензофенон-л-арсено- [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология