Восстановление на ртутном катоде

Электролиз можно применять для выделения следовых количеств элементов, стоящих в ряду напряжений дальше, чем элемент матрицы или другие мешающие определению компоненты. При этом можно провести кулонометрическое определение с одновременным электрохимическим отделением или выделить элемент электрохимически или химически, а затем применить другие методы анализа. После выделения следовых количеств элементов на проволоке из инертного тугоплавкого металла их можно определить эмиссионными методами, внося проволоку, например, в пламя. Электролиз можно также применить для отделения матрицы, если металл матрицы стоит в ряду напряжений дальше, чем элемент, содержащийся в следовых количествах. Такие выделения обычно осуществляют, проводя восстановление на ртутном катоде. Преимуществом использования ртутного катода по сравнению с электролитическим осаждением является то, что не происходит адсорбции следовых количеств элемента, т. е. определяемый элемент практически полностью остается в растворе, не содержащем ионов металла матрицы. Но с другой стороны, при этом не достигается концентрирование определяемого элемента. [c.422]

Считают [91], что первая стадия протекает медленно на ртути и других металлах с высоким перенапряжением водорода. Это означает, что на поверхности ртутного электрода отсутствует заметное количество адсорбированных атомов водорода и что восстановление на ртутных катодах происходит путем переноса электрона непосредственно на восстанавливаемое вещество, минуя стадию образования адсорбированных атомов водорода Это предположение подтверждено [92] при восстановлении акрилонитрила в присутствии ионов водорода. [c.182]

В соответствии со строением электронных оболочек ионов Ей, УЬ и 5т обладают способностью при восстановлении образовывать промежуточное состояние с валентностью 2, в отличие от остальных рзэ, которые восстанавливаются, по-видимому, сразу до металлического состояния. Оценивать такую способность обычно принято электродным потенциалом системы, в данном случае Lп 7Ln +, при условии полной ее обратимости. В табл. 30 приведены главным образом потенциалы полуволн при полярографическом восстановлении на ртутном катоде и лишь два значения стандартного потенциала, полученные классическим способом. В пределах ошибок определений они совпадают, что наблюдается редко, но теоретически вполне возможно. [c.171]

И. М. Кольтгоф и Д. Д. Лингейн [39] указывают на возможность использования для аналитических целей способности антрацена, фенантрена и других высококипящих ароматических соединений К восстановлению на ртутном катоде. [c.128]

Козловский и Цыб [32] предпочли определять висмут методом анодного окисления его амальгамы, образующейся после предварительного восстановления на ртутном катоде. Температура, состав электролита и скорость перемешивания амальгамы и раствора могут иметь большое влияние на выбор правильного потенциала окисления, особенно в тех случаях, когда вязкость амальгамы существенно изменяется в ходе электролиза. Коше [33] указал на решающее влияние, которое оказывают на ход процесса природа и состояние поверх- [c.46]

III) может быть восстановлен на ртутных катодах до металлического хрома, но что восстановление при тех же условиях хрома (VI) может привести к образованию некоторого количества металлического хрома, суспендированного в электролите. [c.49]

Часто ток возникает в результате восстановления на ртутном катоде растворенного кислорода. Кислород можно удалить, пропуская через раствор перед полярографированием 15—20 мин азот или водород. В нейтральных и щелочных растворах кислород восстанавливают, прибавляя к раствору кристаллик сернистокислого натрия. [c.248]

Типы аппаратов, используемых ддш проведения восстановления в лаборатории автора, показаны на рис. 87 (стр. 319) аппарат для восстановления па твердых катодах изображен на рис. 87, а, а для восстановления на ртутном катоде—на рис. 87, б. Если дно сосуда ячейки круглое, то катод соответствующей площади можно получить просто, покрыв дно ячейки слоем ртути. Аппаратура для электролитических реакций более или менее стандартна. [c.330]

Хотя в литературе в настоящее время упоминается множество различных растворителей, в большинстве работ применяют, помимо воды, лишь немногие из них. Наиболее широко используются ацетонитрил и Ы,М-диметилформамид (ДМФ), так как они удачно сочетают свойства, о которых говорилось выше. С ацетонитрилом можно работать в широкой области потенциалов, и он особенно ценен благодаря стойкости к окислению и низкой активности по отношению к ион-радикалам. ДМФ окисляется намного легче и, следовательно, для анодных реакций не вполне пригоден. Однако он более устойчив к восстановлению и неактивен по отношению к анион-радикалам. Поэтому ДМФ очень часто используют в качестве растворителя при восстановлении на ртутных катодах. [c.24]

Способность ртути образовывать амальгамы, а также высокое перенапряжение водорода на этом металле позволяют проводить избирательное восстановление на ртутном катоде. В этом методе катодом служит слой ртути. Регулируя катодный потенциал, можно при анализе кислого раствора установить любой необходимый окислительно-восстановительный потенциал. [c.369]

Европий (III) не менее легко, чем цинком, восстанавливается до двухвалентного состояния магнием, алюминием и амальгамой натрия. Иттербий (III) с цинком заметно не реагирует, но восстанавливается амальгамой натрия. Самарий (III) не восстанавливается в водной среде Имеются указания, что самарий можно восстановить до двухвалентного состояния амальгамой кальция в растворах неводных растворителей в и что иттербий можно количественно определить восстановлением на ртутном катоде в кис-лбм растворе и последующей обработкой железо-аммонийными квасцами . [c.629]

Капельный ртутный электрод может быть использован и в качестве катода и в качестве анода. В последнем случ-ае анодный потенциал и состав раствора должны обеспечить возможность анодного окисления исследуемого вещества и невозможность анодного окисления самой ртути. Мы разберем подробно только процессы восстановления на ртутном катоде. [c.475]

При электролизе водного раствора соли методом, близким к методу Кастнера — Кельнера, в результате восстановления на ртутном катоде было получено вещество, которое растворяется в ртути, образуя амальгаму. После прекращения процесса электролиза, продолжавшегося 0,5 ч, и удаления электролита амальгаму обработали 10 мл воды. Когда реакция амальгамы с водой закончилась, полученный раствор оттитровали 3,73 мл 0,25 М раствора серной кислоты. [c.101]

Различные другие примеры. Восстановление на ртутном катоде (С + В - е—>-АВ). При восстановлении на ртутном катоде выделяющиеся металлы или растворяются в ртути, не вступая с ней в химическое соединение, или образуют соединение с ртутью (амальгаму), или же отлагаются на поверхности ртутного электрода-. [c.209]

Все эти свойства амальгам приближают использование их к процессу электрохимического восстановления на ртутном катоде. [c.230]

Трихлорид молибдена M0 I3 — темно-красное кристаллическое вещество. M0 I3 не растворим не только в воде, но и в соляной кислоте. Водные растворы M0 I3 можно получить электролитическим восстановлением на ртутном катоде оксида молибдена (VI), растворенного в концентрированной НС1. [c.330]

При разделении природных смесей РЗЭ И. концентрируется вместе с Y и самыми тяжелыми лантаноидами - Er, Тш, Lu. Соед. И., свободные от примесей др. РЗЭ, выделяют ионообменной хроматографией или избирательным восстановлением на ртутном катоде в щелочной среде (LiOH, NaOH) и в присут. комплексообразующего агента - цитрата щелочного металла. [c.277]

Превращ. лактонов в альдозы осуществляют действием амальгамы Na в водных р-рах в присут. катионита (pH 3,0-3,5, т-ра < 5 °С) электролитич. восстановлением на ртутном катоде каталитич. гидрогенолизом над PtOj действием NaBH4 в водньа р-рах (pH 3-4). [c.380]

Восстановление Li в жидком МШ приводит к метилизобу-тилкетону и метилизобутилкарбинолу, а восстановление на ртутном катоде-к 4,4,5,5-тетраметил-2,7-октандиону [СНзСОСН2С(СНз)2]2. [c.17]

Сульфат 3-имино-3,4-дигидро-2Я-1,4-бензотиазин-4-ола 83 был получен [74] с выходом 56% электрохимическим восстановлением на ртутном катоде в сернокислом растворе 2-(2-нитрофенилсульфонил)ацетонитрила (схема 27). [c.318]

Описано определение 4 10- —2-10 молей Са/л в присутствии небольших количеств алюминия в растворе их комплексов с нат1риевой солью 5-сульфо-2-10кси-а-бензол-азо-2-нафтола [727], Полярографирование проводят при pH 5,53 (ацетатный буферный раствор) в присутствии КС1 и желатина. / =— (нас. к. э.). Мешают определению Си, Ре, 2п, N1, Т1 и РЬ, поэтому их предварительно отделяют восстановлением на ртутном катоде при потенциале от —1,1 до —1,2 в. [c.174]

Описан также метод полярографического определения галлия и алюминия в алюминиевых сплавах после предварительного отделения Си, Fe, Zn, Ni, Ti н Pb восстановлением на ртутном катоде при потенциале от —1,1 до — 1,2 в Т727]. Метод основан на том, что алюминий и галлий образуют с натриевой солью 5-сульфо-2-ок Си-а-бензолазо-2-нафтола комплексные соединения, восста-лавливающиеся на капельном ртутном катоде. Чувствительность 4 НО — [c.192]

Такое окисление протекает гораздо медленнее в метанольных растворах, что позволяет определять некоторые из редкоземельных элементов, например иттербий [182], не только в чистых растворах, но таюке и в присутствии европия. Для этой цели в качестве электролита используют 0,1 М раствор бромида тетра-этиламмония в абсолютном метаноле. Раздельное определение европия и иттербия осуществляют восстановлением на ртутном катоде при потенциалах соответственно —0,3 и —1,2 в относительно Ag/AgBг-элeктpoдa. При совместном присутствии этих элементов определение несколько усложняется, так как европий индуцирует восстановление иттербия и кулонометрически можно определить только сумму европия и иттербия. По этой причине [c.22]

Еи2+804, УЬ +804 Ей [78, 79] и УЬ [80, 81] можно сравнительно легко выделить в чистом состоянии из смеси с другими редкоземельными элементами по методу Интема, проводя восстановление на ртутном катоде сернокислых растворов сульфатов в приборе, приведенном на рис. 332. [c.586]

С. И. Скляренко, И. Э. Краузе и В. А. Морозова [770] провели сравнительное изучение различных методов электрохимического восстановления иттербия восстановление на ртутном катоде до двухвалентного с выделением в виде сульфата, восстановление из ацетатноцитратных растворов с образованием амальгам и цементацию иттербия амальгамой натрия в делительной воронке. Первый способ дает спектрально чистый препарат, но выход не превышает 75% от взятого иттербия, так как часть его остается в растворе в результате обратного окисления Ь + до Второй способ дает также спектрально чистый продукт [c.295]

При восстановлении на ртутном катоде 2-хлормеркур-3,3,3-трифторпропанола-1 и его простого и сложного эфиров [c.148]

Как показано в [1, 5, 6], при восстановлении на ртутном катоде в водных средах солей типа (РЬзР2)+Х , где Z= Р или As, а R = Alk или РЬ, происходит их расщепление с образованием [c.243]

Октафторциклогексадиены-1,3 и -1,4 при восстановлении на ртутном катоде при потенциале 2,2 В в 60%-ном этиловом спирте [c.243]

Примером такого процесса служит реакция электродного восстановления муравьиного альдегида в буферных растворах. В водном растворе муравьиный альдегид находится в гидратированной форме, которая не подвергается восстановлению на ртутном катоде в рассматриваемом интервале потенциалов. Эта форма находится в равновесии с негидратированной формой [c.283]

При этом заряженная форма, благодаря слабости металл-протонной связи, удерживается на катоде лишь в течение времени, достаточного для перехода только одного электрона к углероду с недостающим электроном, в результате чего образуется свободный радикал, который, соединяясь с другим таким же радикалом, образует пинакон [5]. Этот механизм образования свободных радикалов подтверждается еще и тем, что можно получить смешанные пинаконы электролитическим восстановлением на ртутном катоде смеси л-диметиламиноацетофенона и п-метоксиацетофенона [5]. [c.59]

Восстановление на ртутном катоде комплекса ртути (П) с ЭДТА (АВ + е ч= С + В). Анион ЭДТА (этилендиаминтетрауксусной кислоты) обозначим символом ". Ртуть (П) образует с ЭДТА комплексные ионы [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология