Иттербий восстановление

Электролитическое восстановление применяется для разделения самария и европия, очистки их от примесей других РЗЭ и для выделения иттербия. Эффективное отделение самария от гадолиния и европия от самария происходит при электролизе их цитратных растворов на катоде из амальгамы лития [801. Меньшая прочность цитратных комплексов самария по сравнению с гадолинием способствует более легкому электролитическому выделению самария и растворению его в амальгаме. Заметно влияет на разделение pH электролита. Коэффициент разделения колеблется в широких пределах от 340 до 6220. При оптимальном режиме возможно весьма успешное разделение гадолиния и самария. [c.116]

Лучшим электрохимическим методом выделения иттербия считается восстановление его из ацетатных растворов амальгамой натрия. Метод дает возможность получить (с 98%-ным выходом) спектрально чистый иттербий при 7—8-кратном повторении процесса. Схема восстановления [c.116]

Для обнаружения европия, самария и иттербия применимы методы восстановления их до двухвалентного состояния, например цементация амальгамами или электролиз с ртутным катодом, описанные выше. Лучше всего эта реакция удается с европием при восстановлении его амальгамой натрия в присутствии сульфата вьшадает малорастворимый красный осадок сульфата двухвалентного европия. Для восстановления иттербия прибегают к той же амальгаме натрия, но при охлаждении льдом [914] в образовании Ь + убеждаются по восстановлению им йодата до свободного йода, феррицианида до ферроцианида (с образованием берлинской лазури в присутствии ионов Fe +) и т. д. Самарий приходится восстанавливать металлическим магнием в безводном спирте если пропускать при этом газообразный хлористый водород, то вьшадает темный красно-коричневый осадок хлорида самария (И). [c.334]

Европий (III) не менее легко, чем цинком, восстанавливается до двухвалентного состояния магнием, алюминием и амальгамой натрия. Иттербий (III) с цинком заметно не реагирует, но восстанавливается амальгамой натрия. Самарий (III) не восстанавливается в водной среде Имеются указания, что самарий можно восстановить до двухвалентного состояния амальгамой кальция в растворах неводных растворителей в и что иттербий можно количественно определить восстановлением на ртутном катоде в кис-лбм растворе и последующей обработкой железо-аммонийными квасцами . [c.629]

Что касается методов восстановления, применимых к трем элементам — европию, самарию и иттербию, то они описаны выше, в разделе Электрохимические свойства . [c.319]

При прокаливании оксалатов до окислов могуг иметь место значительные ошибки. Кроме механических потерь при прокаливании, имеют значение атмосферные условия в печи. Если глазурованная поверхность тигля вытравлена в процессе прокаливания, то получаются расходящиеся данные поскольку это может быть вызвано частичным восстановлением самария, европия и иттербия до двухвалентного состояния, в печи необходимо создавать окислительную [c.60]

По полярографическим данным восстановление ионов РЗЭ бывает двух типов. Ионы первой группы, которую составляет преобладающее большинство лантаноидов, восстанавливаются непосредственно до металлического состояния через трехэлектронную реакцию [890, 905, 1011, 877, 851]. Вторая группа характеризуется двухступенчатым восстановлением МеЗ+- -е Ме2+ и Me2+-j-2e- ->-Ме, где Ме + — ионы самария, европия, иттербия [749, 1269, 750, 906, 989, 936, 890, 898, 1144, 1090, 265, 361]. В этаноловых растворах Рг + полярографически и спектроскопически обнаружено трехступенчатое восстановление (РгЗ+->-Рг2+ Рг++Рг) до металлического состояния [747]. Наблюдаемое явление объясняется образованием ионных ассоциатов Рг и анионов фона (перхлораты, хлориды, бромиды), которые восстанавливаются более легко, чем сольватированный ион Рг . [c.90]

Основной металлотермической реакцией получения редкоземельных металлов является реакция восстановления галогенидов (обычно хлоридов) натрием, калием, кальцием и алюминием. Трихлориды самария, европия и иттербия не могут быть восстановлены кальцием до металла, так как образуются устойчивые дихлориды перечисленных металлов. [c.229]

Металлотермическим восстановлением безводных хлоридов, бромидов, фторидов редких земель с помощью металлического магния, кальция, натрия, калия, алюминия, бария (церий, празеодим, неодим, самарий, иттербий, гадолиний). Последним методом получаются металлы с более высокой степенью чистоты, ч м электролитическими методами. [c.729]

Для тех РЗЭ, которые образуют соединения низшей валентности (самарий, европий, иттербий), также получены галогениды. В табл. 41 сопоставлены некоторые данные об их свойствах. Получаются эти соединения довольно легко— восстановлением соответствующего галогенида трехвалентного элемента водородом при нагревании. Практическое значение их вследствие малой устойчивости пока невелико. [c.269]

Определение УЬ. Определять иттербий можно такими же способами, как и европий, с той лишь разницей, что предварительное восстановление не может быть проведено в редукторе цинком. Для восстановления иттербия применяют либо амальгамы щелочноземельных и щелочных металлов, либо электролиз с Hg-кaтoдoм (см. стр. 146). Точность определений из-за неполного восстановления значительно ниже, чем для европия. [c.163]

Окислы самария, европия и иттербия восстанавливаются при обычных металлотермических процессах не до металла, а лишь до двухвалентного состояния. Так как эти металлы отличаются от других РЗЭ более низкими температурами кипения, оказалось возможным восстанавливать их окислы металлическим лантаном, отгоняя в вакууме восстановленный металл [853, 618] [c.330]

Методом металлотермического восстановления фторида иттербия металлическим кальцием был получен металлический иттербий, содержащий следующие примеси (%) [c.858]

Ожидается, что элемент 102 — предпоследний элемент группы актинидов — может быть восстановлен до двухвалентного (подобно его аналогу — иттербию), что позволит просто и быстро отделить его от других актинидов. [c.545]

Хотелось бы знать, можно ли приготовить в подходящих неводных растворителях другие катионы низшей степени окисления, неизвестные до сих пор в растворе. Среди редкоземельных известны твердые соединения европия (П1), иттербия (III), самария (III), тулия (III) и неодима (III). Полярографическое восстановление трех первых соединений в водном растворе дает сначала двухвалентные ионы, а затем амальгаму. Все три амальгамы, иттербий (II) и самарий (II) быстро окисляются водой, и в водном растворе их выделить нельзя. При полярографическом восстановлении тулия (III) и неодима (III) в водном растворе тулий (II) или неодим (II) не образуется, даже мгновенно. Поскольку при переходе ионов от воды к растворителю с меньшей сольватирующей способностью сдвиг в положительном направлении формального электродного потенциала для пары III/II много больше, чем для пары II/0(Hg), как и следовало ожидать, при полярографическом восстановлении тулия (III) и неодима(III) в растворителях с меньшей сольватирующей способностью, чем у воды, появляются признаки образования тулия (II) и неодима (II) в таких растворителях. Однако в ацетонитриле [5, 130] и бензонитриле [130] как тулий(III), так и неодим (III) дает лишь одну трехэлектронную волну восстановления, показывающую, что в присутствии ртути тулий (II) и неодим (II) будут диспропорционировать до трехвалентного иона и амальгамы даже в этих растворителях. [c.170]

Определение УЬ более сложно. Прежде всего, поскольку потенциал восстановления до УЬ " довольно близок потенциалу разрядки ионов водорода (— 1,5 в), диффузионный ток волны иттербия при наличии избыточной кислотцости в значительной степени будет обусловлен восстановлением водорода [1291 ]. Поэтому pH растворов не должно быть ниже 4,5—5, но в то же время и не должно быть [c.174]

С. И. Скляренко, И. Э. Краузе и В. А. Морозова [770] провели сравнительное изучение различных методов электрохимического восстановления иттербия восстановление на ртутном катоде до двухвалентного с выделением в виде сульфата, восстановление из ацетатноцитратных растворов с образованием амальгам и цементацию иттербия амальгамой натрия в делительной воронке. Первый способ дает спектрально чистый препарат, но выход не превышает 75% от взятого иттербия, так как часть его остается в растворе в результате обратного окисления Ь + до Второй способ дает также спектрально чистый продукт [c.295]

В литературе описан ряд методов получения дихлоридов самария, евроиия и иттербия восстановление безводных три-хлоридов металлом данной солн [2], щ1нком [3] и водородом [4] взаимодействие соответствующего металла с хлоридом аммония в жидком аммиаке [5], гидратированных три-хлоридов с хлоридом цинка и хлоридом аммония или цинка в вакууме [6] взаимодействие окислов этих металлов с цинком, хлоридом цинка, хлоридом аммония или хлористым водородом [7] взаимодействие окислов с парами тионилхлорида [8]. [c.112]

При электролитическом восстановлении [Ybedta]- получают смесь этилендиаминтетраацетатов иттербия (III) и (II). Содержание последнего колеблется в пределах от 13 до 60% [303]. [c.164]

Имеются указания на то, что вторая двухэлектронная волна восстановления самария, европия, иттербия также, как и един-(iej3)fI20 ственная трехэлектронная волна ос-тальных РЗЭ, обусловлена скорее вы- [c.90]

Гадолиний и иттрий также не удается получить восстановлением хлоридов кальцием, так как при температуре, достаточной для расплавления получаемых металлов, хлорид кальция сильно вспенивается, что делает невозможным отделение металла от шлака. Проблема разрешается заменой хлоридов на фториды. Фториды менее гигроскопичны, а в результате восстановления образуется стабильный фторидный шлак, что обеспечивает полное разделение металла и шлака. Кроме того, применение танталовых тиглей сильно снизило загрязнение металла мате-риало тигля. Методом восстановления фторидов кальцием можно получить все редкоземельные металлы, кроме самария, европия и иттербия. [c.229]

В некот(М)ых случаях, как, например, в экстракционных разде-лшвях, в о(й>емных определениях или в колориметрии, особое внимание уделяется рассмотрению поведения четырехвалентного церия. Среди методов разделения более подробно рассмотрены два основных метода хроматографический и экстракционный. В основном первый Из них применяется для разделения смесей редкоземельных элементов и в этой части освещен более детально. Отдельные методы количественного определения весьма неравноценны так, объемные методы, основанные на реакциях окисления-восстановления, применяются в основном для определения церия, полярография — для определения европия и иттербия, а объемные методы с использованием комплексообразующих или осаждающих реагентов—для группового определения редкоземельных элементов. Наиболее универсальные оптические и активационный методы рассмотрены в гораздо большем объеме ввиду их особой роли в анализе смесей редкоземельных элементов. В главах по прикладным вопросам уделено значительное внимание анализу особо чистых веществ и отделению редкоземельных элементов от других элементов. [c.6]

Сравнительно просто восстановить соли самария в спиртовом растворе. При этом образуются соединения 5гп- с характерной красно-коричневой окраской, какой не дают ни Ей, ни УЬ. Достаточно чувствительные реакции на Ей и УЬ основаны на способности двухвалентных ионов этих элементов восстанавливать определенные вещества. Восстановление самих рзэ при этом проводят в водных растворах либо водородом в момент выделения, либо амальгамами N3, М и др. В случае европия реагентом служит какотелин,. дающий характерную пурпурную окраску, а в случае иттербия — KJOз, выделяющий при восстановлении элементарный иод, или щавелевая кислота, продукт восстановления которой — глиокси-ловая кислота—образует с нафторезорцином окрашенное соединение. [c.62]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Определение 8т. Определять самарий можно также только в том случае, если он переведен в двухвалентное состояние. В отличие от европия и иттербия 5т +не может сохраняться в водном растворе сколько-нибудь значительное время, поэтому его восстановление проводят только сухим путем. Восстановление самария довольно сложно, вследствие чего и сам метод не нашел распространения. Из известных в литературе способов для объемного определения самария предложена обработка солей раствором КгСг О и [c.163]

Еще в 1826 г Мозандер впервые получил металлический церий восстановлением СеС1з калием в атмосфере водорода Основной металлотермической реакцией получения редкоземельных металлов является реакция восстановления галогенидов (обычно хлоридов) натрием, калием, кальцием и алюминием Трихлориды самария, европия и иттербия не могут быть восстановлены кальцием до металла, так как образуются устойчивые дихлориды перечисленных металлов [c.229]

В 1955—1956 гг. появились работы Онстотта [766] по разделению РЗЭ на катоде из амальгамы лития и одновременно с ними работы Д. И. Рябчикова, Ю. С. Скляренко и Н. С. Строгановой [767] по восстановлению иттербия, самария и европия на катоде из амальгамы калия. Высокие выходы металла в амальгаму (до 95— 98%) достигаются при отношении окиси РЗЭ к цитрату калия, равном 1 2. Таблица 51 [c.293]

С помощью кулонометрии при контролируемом потенциале из числа редких и редкоземельных элементов определяют европий [181, 182], иттербий [182], церий [183] и таллий [184]. Метод определения европия в виде ЕпаОз состоит в электролитическом восстановлении до Еи на ртутном катоде в солянокислых [c.22]

Такое окисление протекает гораздо медленнее в метанольных растворах, что позволяет определять некоторые из редкоземельных элементов, например иттербий [182], не только в чистых растворах, но таюке и в присутствии европия. Для этой цели в качестве электролита используют 0,1 М раствор бромида тетра-этиламмония в абсолютном метаноле. Раздельное определение европия и иттербия осуществляют восстановлением на ртутном катоде при потенциалах соответственно —0,3 и —1,2 в относительно Ag/AgBг-элeктpoдa. При совместном присутствии этих элементов определение несколько усложняется, так как европий индуцирует восстановление иттербия и кулонометрически можно определить только сумму европия и иттербия. По этой причине [c.22]

Бадо-Ламблинг [86] построил кривые поляризации для окисления церия (III) на платиновых анодах 100%-ная эффективность тока достигается только в том случае, когда концентрация окисляемого вещества достаточно велика, так что сопутствующее окисление воды остается пренебрежимо малым. По данным Шульца [140], потенциостатическая кулонометрия может использоваться для определения европия в 0,1 н. растворе НС1. Восстановление европия (III) до европия (II) на ртутном катоде ни в одном из испытанных Шульцем электролитов не проходило при 100%-ной эффективности тока. Когда европий восстанавливается при —0,8 в относительно AgjAg l и затем снова окисляется при —0,1 в и при прочих равных условиях, электролиз является почти точным. Шульц определил, что малые количества галлия, иттрия, иттербия, лантана, церия, кальция, алюминия, кремния или железа не являются помехой при этом определении. Используя катод из амальгамы лития, Онстотт [141] отделял европий от самария и самарий от гадолиния [142] в среде цитрата. [c.63]

Интересны сульфаты двухвалентных РЗЭ — самария, европия и иттербия, образующиеся при восстановлении трехвалентных РЗЭ амальгамой натрия. Эти сульфаты мало растворимы в воде, подобно сульфатам щелочноземельных металлов, с которыми они изоморфны. Особенно трудно растворим сульфат европря EUSO4, растворимость которого лишь немногим больше растворимости сульфата бария. Сульфат европия бесцветен, сульфат самария ярко-красный, сульфат иттербия светло-зеленый. [c.257]

Смеси европия и иттербия определялись Вайзом и Коке-лом [143] методом потенциостатического восстановления трехвалентных ионов до двухвалентного состояния при потенциале —1,2 в относительно метанолового AgjAgBr электрода в безводном метаноле, содержащем 0,1 н. раствор бромида тет-раэтиламмония в качестве фонового электролита. Европий определяется методом восстановления и повторного окисления, сходным с описанным выще, а концентрация иттербия рассчитывается путем вычитания. [c.63]

Например, малорастворимые сульфаты образуют европий, самарий, иттербий. Однако потенциалы восстановления соответствующих трехвалентных ионов различаются (ф дЕи — 0,9 е ф1/ДЬ сг—1,5е ф1/23т 1,8 в). Проводя электролиз насыщенного раствора сернокислого натрия, содержащего эквимолекулярную смесь соединений этих элементов, при потенциале ог —0,1 до —1,1 в ОТН. нас. к. э., можно сконцентрировать на электроде только европий. Определению его в этом случае не мешают ионы всех редкоземельных элементов, так как все они не подвергаются электрохимическим превращениям в интервале потенциалов, где происходит электрорастворение осадка Еп804. [c.190]

В настоящее время известен лишь один редкоземельный дифторид — дифторйд европия который был приготовлен восстановлением трифторида водородом при 900 °С. Попытки получения соответствующих соединений самария и иттербия, но-видимому,, не были сделаны. Фтористый европий — нерастворимое твердое вещество ярко-желтого цвета, обладающее структурой флюорита магнитный момент его равен 7Д магнетона Бора, т. е. несколько ниже, чем для других дигалогенидов. Указывается, что это соединение окисляется на воздухе так энергично, что при промывании метанолом на фильтровальной бумаге воспламеняет последнюю . [c.94]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Восстановление иттербия на ртутном катоде из ацетатноцитратных растворов было применено для определения иттербия в смеси РЗЭ иттриевой группы [772] по окончании электролиза амальгаму разлагали, как указано выше, и определяли иттербий весовым методом после прокаливания оксалата. Необходимо иметь в виду, что европий и самарий восстановятся в тех же условиях н, следовательно, повлияют на определение иттербия. [c.295]

Потенциал полуволны восстановления РЗЭ на капельном ртутном электроде составляет около —1,8 в 56]. Такую же величину имеют и потенциалы скандия и иттрия. В табл. 63 были приведены потенциалы восстановления щелочных металлов нз ртути. Сопоставляя величины этих потенциалов с потенциалом полуволны РЗЭ (—1,8 в), видим, что только на фоне солей лития можно избежать совместного восстановления РЗЭ и щелочного металла. Поэтому имеющиеся в литературе данные по полярографии РЗЭ обычно получены на фоне хлорида лития. На фоне комплексообразователей волна восстановления РЗЭ исчезает, так как потенциал восстановления РЗЭ настолько сдвигается в сторону отрицательных значений, что восстановление щелочного металла или водорода происходит раньше и полностью маскирует волну РЗЭ. Это было экспериментально подтверждено С, И. Якубсон и Н. А. Костроминой 778], изучавшими полярографическое поведение лантана, церия, самария, неодима и иттербия на различных фонах не удается получить волну РЗЭ и на фоне йодида тетраметиламмония. 1/г иттербия наименее отрицателен из всех изученных указанными авторами РЗЭ — он составляет —1,4 в в растворах хлоридов (эта величина хорошо согласуется с приводимой в литературе [55] для реакции УЬ +-)- Ь + на фоне хлорида аммония) и сдвигается в сторону отрицательных значений на фоне комплексообразователей [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология