Льюиса диаграммы

В 1943 г. А. Н. Теренин выдвинул гипотезу о том, что фосфорес-центное состояние молекул является триплетным. Годом позже Г. Льюис и М. Каша показали, что фосфоресценция органических молекул, наблюдающаяся в твердых матрицах, обусловлена испусканием света из самого нижнего возбужденного состояния этих молекул и имеет мультиплетность, равнук> трем. Еще в 1936 г. А. Яблонский предложил диаграмму энергетических уровней молекул, введя третий метастабильный уровень. Трехуровневая система объясняла существование трех видов люминесценции флуоресценцию, замедленную флуоресценцию и фосфоресценцию. После возбуждения в нижнее возбужденное синглетное состояние молекула может или испустить нормальную флуоресенцию, или вернуться в основное состояние на высокий колебательный уровень путем внутренней конверсии, или претерпеть интеркомбинадионную конверсию, перейдя в триплетное состояние. Попав в триплетное состояние, молекула оказывается в ловушке , так как излучательный переход в основное синглетное состояние запрещен, а чтобы вернуться в возбужденное синглетное состояние, молекула должна приобрести тепловую энергию, равную АЕ (Т— 5 ). Поэтому молекула остается в триплетном состоянии, пока в ней не произойдет один из следующих процессов 1) испускание запрещенного излучения — фосфоресценции 2) тепловая активация в состояние 5 с последующей замедленной флуоресценцией 3) интеркомбинационная конверсия в основное синглетное состояние. [c.158]

Пленочная теория (модель Льюиса — Уитмена) [9, 10], Согласно этой модели граница раздела фаз представляется в виде прилегающих друг к другу тонких пленок фаз, толщина б которых составляет величину порядка радиуса молекулярного взаимодействия. Физическая схема модели и соответствующая диаграмма связи представлены на рис. 2.13. [c.149]

Рис. 35. Расчетная диаграмма числа теоретических тарелок по методу Копе и Льюиса

Диаграмма Брэгга —Льюиса, [c.112]

Диаграмма электрофильной активности систем кислота Льюиса - электронодонорная добавка [c.44]

Согласно его схеме, поглощенный свет переводит молекулу из ее основного состояния С в возбужденное состояние Е, причем молекула очень быстро растрачивает некоторую долю своей энергии и переходит в ниже расположенное состояние Р. Переход Р ->- ( предполагается запрещенным он обусловливает фосфоресцентное излучение, имеющее соответственно довольно большое время послесвечения и энергию, меньшую, чем флуоресценция, которая происходит при переходе ->-( . В 1944 г. Льюис и Каша [За идентифицировали состояния Е, ( на диаграмме Яблонского как синглетные состояния, а состояние Р — как триплетное состояние. В настоящее время такая идентификация состояний является общепризнанной и бесспорной. [c.297]

Для многих молекул, таких, как ЗОа или СеНе, невозможно построить единственную диаграмму Льюиса. В таких случаях необходимо использовать делокализованные МО, найденные при расчетах методом Хюккеля или расширенным методом Хюккеля. Связи для таких молекул не очень удобны в качестве базисного набора. [c.45]

Рассмотрим с помощью этого правила, разрешено ли непосредственное молекулярное образование фосгена из СО и С1з. Предположим, что происходит боковое столкновение с сохранением симметрии точечной группы Сдг,, и построим диаграммы Льюиса для реагентов и продуктов. [c.84]

Действительно, отсутствие возможности написать единственную диаграмму Льюиса для О3 и родственной молекулы 80а предполагает, вероятно, две равновесные структуры, которые быстро переходят одна в другую, например [c.197]

Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

Построенные для этих двух молекул диаграммы Льюиса поучительны [c.244]

Причину запрещенного копланарного сближения и достоинства приближения по пути легко увидеть, рассматривая простые диаграммы Льюиса для двух координат реакции. [c.283]

Многие отличия легко понять, если для описания молекулы в возбужденном состоянии использовать простую теорию МО. Например, низшее возбужденное состояние альдегидов и кетонов является результатом я,я -перехода. Электрон с орбитали неподеленной пары кислорода переходит на разрыхляющую л -орбиталь карбонильной группы. Эта орбиталь локализована на углероде в точности так же, как связывающая я-орбиталь локализована на кислороде. Результирующая молекула может быть записана в виде диаграммы Льюиса как [c.498]

В расчетной практике пользуются также другими видами диаграмм для влажного воздуха картой влажности Льюиса, диаграммами Молье, Гросвенора. Гарбера, Грабовского и др,— Прим. ред. [c.473]

Расчет облегчается, если исходить из степени очистки легколетучего компонента. Диаграмма Брэгга—Льюиса [152] позволяет сразу же найти минимальное число теоретических ступеней разделения в зависимости от разности температур кипения для бинарных эквпмольных идеальных смесей (рис. 72). [c.111]

Диаграммы Танабе и Сугано для различных -конфигураций приведены в кн. Современная химия координационных соединеннй/Под ред. Д. Льюиса н Р. У и л к и н с а. — М. ИЛ, 1963. [c.236]

Изучению реакции восстановления цементита (VII-2) посвящено много работ. Диаграмма равновесия для реакции газовых смесей Hj + СН4 с железом и его карбидом [107] приведена на рис. 49. Из него следует, что при относительно низкой температуре (300—450 °С) равновесие реакции (VI1-2) сдвинуто вправо. Следует также отметить, что при более высоких температурах протекание реакции (VI1-2) осложняется наличием побочной реакция (VI1-3) разложения метана на углерод и водород, которая приводит к науглероживанию железа. Константа равновесия диссоциации метана, по данным Льюиса и Рендала [108], изменяется в зависимости от температуры согласно уравнению [c.134]

Если известно одно значение вязкости при некоторой температуре а требуется определить вязкость при температуре Гг, то можно воспользоваться диаграммой Льюиса и Сквайрса (рис. УПЫб). На оси абсцисс этой диаграммы нанесены температуры. Деления шкалы температуры определены, но неизвестно положение нулевой точки, которое на шкале температур определяется для каждой жидкости отдельно. На оси ординат нанесена логарифмическая шкала вязкости жидкости. Пользуются диаграммой следуюшим образом. [c.313]

Рис. У1П-16. Обобщенная диаграмма зависимости вязкости жидкости от температуры по Льюису и Сквайрсу [53].

Если имеется только одно значение вязкости, то применяется диаграмма Льюиса и Сквайрса, изображенная на рис. УП1-16 (возможна погрешность 10—20%). [c.317]

При известном значении вязкости при температуре Т1 можно определить вязкость неассоциированных жидкостей/при другой температуре Гг, пользуясь диаграммой Льюиса и Сквайрса (рис. ХП. 7). На оси ординат отмечают известное значение Х(. Затем проводят прямую до пересечения с кривой и из полученной точки опускают перпендикуляр на ось абсцисс, т. е.> определяют температуру и температурный интервал. Цо этому интервалу можно установить искомую вязкобть при любой температуре, производя все определения в обратном порядке. [c.260]

Фосфоресценция, связанная с триплетным состоянием молекул, позволяет экспериментатору обнаруживать и характеризовать метастабильное состояние. Многие фосфоресцентные измерения были выполнены для твердых стекол, включая и классическое исследование флуоресцеина, проведенное Льюисом, Липкиным и Меджелом [101 ]. Используя стеклообразную матрицу из борной кислоты, эти исследователи установили температурную зависимость двух полос фосфоресценции и отношение их к диаграмме молекулярных энергетических уровней, предложенной Яблонским [87]. [c.303]

Рис. 9.1s. Обобщенная диаграмма Зависимости вязкости жидкости от температуры по Льюису и Сквайрсу [70, 127].

Ряд галогенидов металлов, обычно применяющихся в качестве катализаторов типа кислот Льюиса в реакциях Фриделя— Крафтса и сходных с ними, действуют как акцепторы по отношению к донорам п- и л-типов. Например, бромистый алюминий легко растворяется в ароматических углеводородах с образованием окрашенных комплексов (бледно-желтых в бензоле и оранжевых в мезитилене) и, как было установлено при исследовании зависимости давления паров от состава смеси, бензол и толуол образуют твердый комплекс АгН А Вге [17]. Диаграммы давление пара — состав для смесей метилбромида с бромистым алюминием при температурах значительно ниже 0° служат доказательством образования и СНзВг АШгз и СНзВг А1гВгб [18]. [c.14]

С помощью ряда физических методов показано, что галоге-новодороды, подобно галогепидам металлов типа кислот Льюиса, взаимодействуют как с я-, так и с я-донорами. Диаграммы температура замерзания — состав для смесей бромистого водорода с толуолом или 7И-ксилолом показывают существование комплексов состава 1 1 [19]. Равновесное давление паров газообразного хлористого водорода над разбавленными растворами ароматических веществ в н-гептане при —78,5Г понижается с повышением содержания ароматического соединения в среде, так как образуются донорно-акцепторные аддукты состава 1 1 [20]. Путем исследования диаграмм давление — состав вычислены константы равновесия образования ряда таких комплексов, [c.14]

При образовании пирамидальной структуры точечная группа для ХУз превращается в Наиболее важным изменением является то, что орбиталь 2аа" в пирамидальной форме становится гораздо более устойчивой. Орбиталь За значительно теряет в устойчивости. В Сзв обе орбитали имеют одну и ту же симметрию, а именно, они полносимметричны, и они сильно смешиваются. Орбиталь а переходит в аг и остается несвязывающей, поскольку ни одна из орбиталей центрального атома не имеет этого типа симметрии (табл. 7). Для таких молекул, как КРд и ЗОз , для которых могут быть изображены диаграммы Льюиса с простым октетом у каждого концевого атома, интерес представляют те же самые орбитали, что и для КНз, т. е. они имеют а-связывающие и [c.205]

Льюис и Хансон [139] не обнаружили отклонения смесей водорода и дейтерия от закона Рауля. Однако Хоге и Арнольд [126] в результате определения точек росы таких смесей нашли, что ошатные значения их давлений пара приблизительно на 3% превышают соответствующие величины, рассчитанные, исходя из идеальности данных систем. В согласии с этим в исследовании [140] показано, что для смесей Нг и Вг экспериментальные диаграммы Р — N ж Т — N, где Р — давление пара, Т — температура кипения, N — состав, на несколько процентов отклоняются от диаграмм, построенных по закону Рауля. В гл. III описаны другие экспериментальные данные, свидетельствующие об отклонении жидких смесей водород — дейтерий от законов идеальных растворов. [c.25]

Таблица 2.3. Диаграмма электрофильной активности систеи кислота Льюиса-электронодонорная добавка

Справочник химика 21

Химия и химическая технология