Превращение олефинов

Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH). Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана. Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

Реакция непосредственного превращения олефинов в спирт является равновесной, протеканию реакции способствуют низкая температура, высокое давление и высокое соотношение пар оле-фины [c.61]

Синтез (превращение олефина в альдегид) [c.170]

Другие опыты показали, что повышение температуры от 171 до 205° увеличивало суммарное превращение олефинов приблизительно на 15 % вес. Соотношение олефинов в сырье также влияет на глубину превращения последних. [c.199]

Имеется обширная патентная литература по вопросу о влиянии изменения состава синтез-газа на реакцию. В одном из патентов [23] сообщается, что с ростом отношения Hg СО не только уменьшается степень превращения олефина в альдегид, но снижается также и выход предельного углеводорода, соответствующего исходному олефину. Возможно, что в этих условиях концентрация карбонила была недостаточно высока, и реакция гидрогенизации вследствие этого тормозилась. Следует напомнить, что в опытах нри 185° в присутствии минимальных количеств окиси углерода октен превращался в альдегид, но восстановления альдегида не наблюдалось. [c.293]

Степень превращения олефинов, % 80 85-90 92 [c.106]

Степень превращения олефина, %. 88,6 70,6 86,6 60,5 [c.170]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Термодинамические расчеты показывают, что алкилирование чистых изобутана и изобутилена, взятых в соотношении 4 1, может протекать со 100%-ным превращением олефина в алкилат при температурах до 100°С. С возрастанием давления предельная температура повышается (при 10 аг до 150 °С, при 50 ат до 200 °С). [c.37]

Дисперсность эмульсии. Нами проводились исследования по изучению влияния основных свойств эмульсии серная кислота — углеводороды на реакцию алкилирования изопарафинов олефинами. Исследования показали, что от степени дисперсности эмульсии в значительной мере зависит полнота превращения олефинов. Так, в случае бутена-1 и бутена 2 при удельной поверхности эмульсии, близ кой к 7000 см см , не обеспечивается их полное превращение степень превращения в этих условиях соответственно составляет 92,1 и 93,6%. Для 100%-ного превращения бутена-1 и бутена-2 требуется развитие удельной поверхности эмульсии до 11 ООО— [c.95]

Первичный олефиновый продукт претерпевает обычное превращение олефинов в условиях крекинга, т. е. расщепление до Сз—С (если это был высший олефин), изомеризацию и перенос водорода. [c.132]

Полный анализ этих смесей никогда не производился, но написанные выше реакции объясняют образование всех найденных функциональных групп. Количество тяжелых продуктов возрастает при увеличении температуры и времени реакций, в некоторых случаях достигая 20 вес.%, и выходы ожидаемых альдегидов и спиртов составляют больше 80% даже при очень высоких степенях превращения олефина. [c.195]

Чтобы согласовать эти факты (очень различные скорости и очень сходные распределения продуктов) с данными для изомеров с двойной связью (например, для пентена-1 и пентена-2), приходится постулировать, что превращение олефина в конечные продукты проходит через медленно образующийся промежуточный комплекс с симметричной структурой. Но это не может объяснить наблюдавшегося изменения распределения продуктов по мере увеличения степени превращения [26]. Кинетические данные согласуются с первым порядком по олефину и растворенному кобальту [29], влияние же парциальных давлении СО и На более сложное. Для эквимолекулярных смесей СО и На скорости реакции мало зависят от суммарного давления, если оно выше 100 атм (980-10 Па) [29—311. Это объясняется противоположно направленными влияниями Рсо и Рн согласно формуле [30] [c.197]

Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикагеля [45, 46]. Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов R H= H2 (909—916 и 990—1004 см- ), RR = H2 (887—892 см ), транс-. R H = HR (964—979 см-i) и RR = HR" (808—833 см ). [c.159]

Превращения олефинов можно учесть двумя способами. Упрощенно можно заменять количество олефина в табл. УП-5 набором продуктов его распада, найденным экспериментально. При строгом расчете нужно рассмотреть элементарные реакции с участием олефинов. Упрощенный подход использован [11] для определения возможных выходов этилена при разных температурах пиролиза. Проиллюстрируем такое упрощенное рассмотрение. [c.236]

Пиролиз 2-метилпентена-2 в изопрен проводится в крекинг-печи. Для того чтобы добиться превращения олефинов с хорошими выходами и с минимумом побочных реакций, в качестве катализатора применяют бромистый водород, а в качестве разбавителя — пар. Пиролиз 2-адтилпентена-2 проводится при температурах 650—800 °С и времени контакта от 0,05 до 0,3 с. Изопрен, метан, другие газы и непрореагировавший 2-метилпентен-2 разделяются ректификацией. 2-Метилпентен-2 снова возвращается в пиролизную печь. [c.232]

Равновесная степень превращения олефина X (доли) [c.330]

Ni легко найти по равновесной степени превращения олефина X, приведенной выше [c.331]

При совместном превращении олефинов и тиофена были получены следующие уравнения. [c.289]

В приведенных выше уравнениях г о и гт означают соответственно скорости превращения олефинов С, и тиофена, — к — константы скорости реакций, ро, Рн., Рт и Рп — парциальные давления олефинов, водорода, тиофена и парафинов. В уравнении 7 в знаменателе опущено парциальное давление олефинов, так как его величина близка к единице (показатель степени равен 0,04). [c.289]

Скорость гидрирования олефинов в отсутствие тиофена при 250 °С меньше, чем в присутствии тиофена, а при 375 °С — больше. Это указывает на то, что даже при низкой температуре в присутствии тиофена происходи г определенное изменение характера активных центров. С повышением же температуры, очевидно, увеличиваются скорости обеих реакций, и тиофен начинает тормозить превращение олефинов. [c.290]

Олефины образуются при термическом разложении парафиновых и циклопарафиновых углеводородов термические превращения олефинов определяют состав конечных продуктов реакции. Как мы уже видели, кинетика термического распада парафинов и циклопарафинов также в большинстве случаев определяется реакциями олефинов, образующихся в ходе реакции. Поэтому закономерности термических превращений олефинов представляют особый интерес. [c.70]

При температурах термических процессов термодинамически возможен распад олефинов с образованием низших олефинов, диенов и парафинов, образование ароматических углеводородов, а при высоких температурах — ацетилена. Практически термический распад олефинов дает именно эти продукты, но ароматические углеводороды образуются, видимо, только при вторичных реакциях продуктов превращения олефинов. [c.71]

Темпера- тура. С Концентрация олефина, % мол. Глубина реакции, % Выход продуктов, % масс, на превращенный олефин [c.75]

Можно было бы ожидать повышенного выхода 2,2,4-триметилпентана. Фактически содержание его в алкилате не выше, а выход алкилата на превращенный олефин ниже, чем при алкилировании неразветвленными бутенами. Определяется это тем, что изобутен растворяется в кислоте со значительно большей скоростью, чем бутен-1 и бутен-2. В результате при прочих равных условиях соотношение концентраций изобутана и олефина в пленке кислоты меньше и взаимодействие октильного иона с олефином происходит в большей степени. Поэтому выход фракций углеводородов, содержащих меньше и больше восьми атомов углерода в молекуле, повышен относительно алкилирования неразветвленными бутенами, расход серной кислоты при алкилировании выше. Результаты алкилирования изобутана индивидуальными бутенами приведены в табл. 5.3. [c.183]

Диспропорционирование смесей Се—Сю и С20, полученных при высокотемпературной олигомеризации этилена, позволяет повысить выход детергентных фракций олефинов С12—Сц. Вначале осуществляют изомеризацию двойной связи при 30— 50 °С, объемной скорости до 2 ч над калием и натрием, нанесенными на активный оксид алюминия, а затем проводят дис-иропорционирование над алюмомолибденовым катализатором (12% МоОз) прн 150°С, давлении 0,5—0,7 МПа, в растворителе— гексане. Степень превращения олефинов 60—70%, селективность 65—90%. [c.161]

Основным направлением превращения олефинов на алюмосиликатах при температурах каталитического крекинга является раснад их с образованием насыщенных и ненасыщенных углеводородов Сз, С4 и вышекпнящих. [c.46]

Энергетически реакции типа (1) обычно очень удобны, так как при полимеризации олефина выделяется от 12 до 23 ккал на 1 моль при незначительном снижении энтропии, так что при обычных температурах снижение свободной энергии составляет 2—13 ккал1моль [34]. С другой стороны, несомненно, для превращения олефинов в высокополимеры требуются довольно специфичные условия и методы полииррпзации. Олефины, действительно дающие такие продукты, составляют сравнительно небольшую группу. С этой точки зрения рассмотрение полимеризации включает два вопроса 1) по какому пути могут протекать реакции полимеризации и 2) какие факторы определяют, способен ли данный мономер к полимеризации, и при каких условиях будет идти этот процесс. [c.115]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

В. Лебедев комплексно исследовал каталитические свойства природных алюмосиликатов в термических реакциях превращения олефинов и ди-олефипов и исчернив поще осветил вопросы искусственной активации алюмосиликатов и ич по.11имеризующего, изомерирующего и расщепляющего действия на ненределмшые углеводороды в интервале темнератур от —80 [c.47]

Таким образом, многие реакции превращения олефинов пе могут иметь места лишь потому, что опи приводят к удалению олефинов из состава бензиновой фракции, и, следовательно, уменьшение йодного числа бензина должно сопровогкдаться резким снижением выхода бензина, а это противоречит нашим экспериментальным результатам по каталитической очистке как пресс-дистиллята, так и риформинг-дистиллятов. [c.108]

Поскольку реакция алкилирования характеризуется практически полным превращением олефинов, в расчете принимается, что доля участия каждого олефина в общем тепловом эффекте реакции пропорциояальна его концентрации в сырьевой смеси. Тогда тепловой эффект реакции для наиболее распространенного случая алкилирования бутан-бутиленовой фракции может быть подсчитан по следующей формуле [c.43]

В ходе реакции я-комплекс РёСЬ разлагается, и это ограничивает возможность активирования процесса за счет ведения его в спиртовом растворе. Однако скорость изомеризации алкенов можно повысить без разложения катализатора. Это достигается проведением процесса в присутствии добавок пятихлористого молибдена при соотношении МоСЬ (СбН5СМ)2-Р(1С12, равном 1,52. При этом не наблюдается выпадения металлического палладия, а степень превращения олефина возрастает примерно в два раза. В фракцию олефинов при комнатной температуре вводят катализатор до концентрации 0,02 моль на 1 л олефина. Затем до- [c.134]

Получение гексенов-2 и гексенов-3 из гексена-1 для их последующего озонирования с целью получения высщих жирных спиртов. Изомеризацию рекомендуется проводить в присутствии Pd b в растворах метилового спирта или уксусной кислоты. Степень превращения олефина через 30—60 мин составляла лг95%. [c.138]

Из приведенных выше данных следует, что температура оказывает сильное влияние на реакции оксосинтеза. При 300 К эти реакции протекают как практически необратимые. При 400 К величина имеет порядок 10 а при 500 К —уже 10-> (для реакций олефинов Сз, С4 и выше). Оценим при эти значениях К°р и двух составах газовой смеси равновесные сте пени превращения олефина х (доли). Предполагая, что реа1 ция протекает в идеальной газовой фазе, получим следующее уравнение, связывающее К°р, х, стандартное и реальное давления (р° и р), мольные отношения в исходной смеси СО олефин (бсо) и Нг олефин (бн ) [c.329]

Из данных табл. видно, что при температурах до 450 К (используемых в промышленности) можно добиться практически полного превращения олефина, применяя повышенные давления и разбавление олефина синтез-газом. При более вйёоких температурах термодинамические ограничения становя значительными. Поэтому получаемые в промышленных лрвиях для газофазного процесса при 475 К конверсии олеф бО— 70% близки к равновесным. [c.330]

Пример VI-1. Алкилирование изобутана пропиленом. Из работы Одена isi по алкилированию изобутана пропиленом при 5 С может быть взята зависимость между дифференцпальной селективностью ifp и отношением х масс превращенного олефина и введенного изобутана (рпс. V1-5). Требуется рассчитать выход продукта в единичном кубовом реакторе (т1р ) и в каскаде из трех кубовых реакторов (ilpg) при вводе 50% пропилена в первый реактор и по 25% во второй и третий реакторы. Время пребывания велико, так что пропилен практически полностью взаимодействует в каждом реакторе отношение массовой скорости подачи изобутана к общей скорости подачп олефинов должно быть равно 5. [c.205]

Глубокое дегидрирование ациклических углеводородов обычно сопровождается изменением углеродного скелета молекулы. Осаовными продуктами последующего превращения олефинов являются циклические, главным образом ароматические, углеводороды. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология