Производные циклопропана получение

Полученные магнийорганические производные циклопропанов представляют большую ценность для синтеза функционально замещенных циклопропанов (см. главу 3). [c.104]

Одним из наиболее изученных химических превращений пиразолинов является реакция их разложения с выделением азота, которая, как правило, сопровождается образованием соответствующих циклопропанов и ненасыщенных соединений. Эта реакция используется для получения производных циклопропана, в том числе веществ природного происхождения [70-74]. [c.16]

Для алкилирования ароматических соединений в присутствии фтористого водорода применяются весьма разнообразные реагенты галоидные алкилы и аралкилы [120, 126], олефины и их производные (аллиловый спирт, галоидные аллилы, коричная и олеиновая кислоты [120, 126—128], спирты [120, 128, 129], эфиры простые [120, 128, 129] и сложные [120, 130], циклопропан [131] и окись этилена [120 128]. Уравнения реакций и выходы продуктов, полученных при действии различных алкилирующих реагентов, приводятся иже [c.72]

Другим примером получения циклопропанов является реакция, открытая Бюхнером (1890) и заключающаяся в том, что а,р-ненасы-шенные карбонильные соединения присоединяют диазометан с образо" ванием пиразолинов, которые при нагревании теряют азот и превра щаются в производные циклопропана [c.8]

Однако с начала 90-х годов прошлого столетия быстро стали накапливаться факты, опровергающие такие мнения. Около 1883 г. Перкин младший синтезировал ряд производных циклобутана. Несколько ранее был получен циклопропан (Фрейнд, 1882 г.), хотя его строение не сразу было установлено. Затем были получены [c.11]

Недавно предложен новый способ синтеза функционально замещенных циклопропанов действием медных карбеноидных производных, полученных реакцией трихлорметильных соединений с медью и изонитрилами, на олефины с электронодефицитной двойной связью [638, 639]. [c.92]

Первые работы по изучению геометрии органических соединений электронографическим методом принадлежат Вирлю (1930 г. и сл.), первым объектом были цис- и транс-формы дихлорэтилена, а цель работы — проверка выводов химиков о различии в геометрии этих форм. Следующим объектом Вирль избрал парафиновые углеводороды и подтвердил существование в них тетраэдрических углов, между связями СС и, следовательно, зигзагообразное строение их молекул. Им также были изучены, кроме I4, другие соединения с одним атомом углерода в молекуле, а также этан, этилен, ацетилен и их производные, циклопропан, аллен, бутадиен, диацетилен, цикло-пентан и циклогексан, бензол. Благодаря относительно простой технике электронографический метод стал широко применяться с 30-х годов для определения геометрических параметров органических. соединений в газовой фазе. Броквею, который сам много сделал в этой области как акспериментатор, принадлежит первая сводка полученных результатов [87]. [c.249]

При этом в полном соответствии с данными В. В. Марковникова и В. Н. Оглобина, полученными в результате трудоемких и кропотливых исследований, ни в одной из исследованных нефтей не найдены циклопропан, циклобутан и их производные, что хорошо согласуется с данными о малой химической устойчивости трех- и четырехчленных углеводородных циклов и данными Н. Д. Зелинского о том, что основную массу циклоалканов составляют различные производные циклопентана и циклогексана. [c.71]

Был изучен гидролиз смешанных трехгалогенных производных метана [44, 46, 48, 51—5й] смешанные галоформы применялись для получения циклопропанов, как это видно из следующих уравнений [c.69]

Возможности широкого варьирования как карбенов, так н непредельных соединений, достаточно высокие выходы конечных продуктов делают эту реакцию чрезвычайно ценной для синтеза самых разнообразных производных циклопропана. Этим методом получают биологически активные вещества, синтезируют природные соединения и их аналоги, модифицируют кау-чуки и т. д. Карбеновый синтез циклопропанов — наиболее удобный путь для получения разнообразных высоконапряженных соединений, интересных с точки зрения теории химического строения. [c.20]

Движущая сила стадии, приводящей к образованию трехчленного цикла, заключается, с одной стороны, в высокой нуклеофильности карбаниона, а с другой — в близости центра, способного претерпевать реакцию нуклеофильного замещения. Первая стадия этих перегруппировок напоминает давно известную реакцию получения циклопропанов по схеме 1,3-элиминирования. Примером такой реакции может служить превращение кетолакто-на XVI в циклопропановое производное XVII [47]. [c.267]

Дено и сотр. [29] установил также, что при алкилировании производных бензола цикло-СзН количество изопропильного продукта возрастает при переходе к труднее алкилирующимся ароматическим соединениям. Так, при 25 °С в реакции с н-ксилолом, толуолом, бензолом и хлорбензолом отношение полученных н-проиильных продуктов к изопропильным составляет 92 8, 83 17, 70 30 и 31 69 соответственно. Эти данные были вновь интерпретированы в свете продолжительности жизни протонированного циклопропана. Постулируется, что в реакциях с теми ароматическими соединениями, которые затрудняют алкилирование, например с хлорбензолом, протонированный циклопропан имеет большую продолжительность жизни и, следовательно, большую возможность перегруппироваться в более устойчивый 2-пропил-катион. Эти результаты, а также данные, указывающие на то, что 1-пропил-катион может быть источником протонированного циклопропана (обсуждение см. в разд. IV), привели Дено к выводу, что порядок устойчивости катионов СаН должен быть следующим [c.384]

Все полученные циклопропановые углеводороды перегонялись в узком температурном интервале (не больше 0,3°) на колонке в 40 или 55 теоретических тарелок и обладали экзальтацией молекулярной рефракции (от 0,72 до 0,98), характерной для углеводородов с трехчленным циклом [34] кристаллическими ртутными производными, кроме тетраметилциклопропана, были охарактеризованы также диметилдиэтилциклопропан и триметил-циклопропан. Исследование спектров комбинационного рассеяния света показало полное отсутствие примеси этиленовых или диеновых углеводородов в тетраметилциклопропане, [c.107]

В других условиях, особенно при более высокой температуре пли если реакцию ведут с замещенными олефинами, получается циклопропаповое производное, иногда — смесь двух гомологических олефинов, но чаще всего — смесь всех трех упомянутых соединений. Сначала образуется внутренняя соль диазопия (диазонийбетаип, IV), от которой отщепляется молекула азота. Полученное при этом соединение (V) либо циклизуется в циклопропан (VI), либо благодаря перемещению водорода или его заместителя переходит в олефины (VII, VIII). [c.136]

Получение В. с. Природные В. с. образуются в процессе биосинтеза в клетках живых организмов. С помощью экстракции, фракционного осаждения и др. методов они могут быть выделены из растительного и животного сырья. Неорганич. природные В. с. образуются в результате геохимич. процессов, происходящих в земной коре, Синтетич, В, с, получают путем реакций полимеризации и поликонденсации. Карбоцепные В, с, получают в результате полимеризации мономеров, содержащих одну или несколько кратных углерод-углеродных связей, или мономеров, содержащих неустойчивые карбоциклич, группировки (напр., циклопропан и его производные). Гетероцеп-п ле В. с. получают в результате реакций поликсндеп-сации, а такше полимеризации мономеров, содержащих непрочные гетероциклич. группировки (папр., окиси олефинов, лактамы и др,). [c.350]

Реакцию получения циклопропановых соединений проводят в круглодонной колбе, снабженной магнитной мещалкой и обратным холодильником, закрытым трубкой с осушителем. Цинк-медную пару, иод и сухой эфир (100—150 мл) помещают в колбу и перемешивают до ослабления окраски иода (добавление небольшого количества иода ускоряет начало реакции), после чего прибавляют иодистый метилен и олефин. Реакционную смесь умеренно кипятят с обратным холодильником в течение некоторого времени, определенного для каждой реакции. Обычно слабая экзотермическая реакция начинается через короткое время и продолжается в течение 30 мин. К концу реакции большая часть серой цинк-медной пары заменяется выделившейся медью. Холодную реакционную смесь фильтруют, промывают последовательно холодной 5%-ной соляной кислотой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия и водой. (В случае, если получаемые продукты разлагаются под действием кислот, соли цинка удаляют вначале промыванием реакционной смеси водой или раствором хлористого аммония, а затем раствором водного аммиака.) После сушки над сульфатом магния эфир отгоняют, а остаток фракционируют. Применение чистых олефинов, иодистого метилена и цинк-медной пары, приготовленной указанным выше методом, дает воспроизводимые выходы чистых циклопропанов. Что касается применения других галоидметиленов, то, например, хлористый или бромистый метилен в описанных условиях не реагирует, однако циклопропановые производные образуются при введении в реакцию хлориодме-тана (выходы низки). [c.99]

Наличие этой зависимости исключает возможность участия в реакции свободного метоксифенилкарбена [319]. Отсутствие свободного карбена при получении циклопропана из металлкарбеновых комплексов доказано проведением эксперимента с использованием хиральных соединений. Например, карбеновый комплекс. хрома 283), координированный с оптически активным (—)-(К)- метилфвнилпропилфосфином 282), при нагревании реагирует с диэтилфумаратом, в результате чего получается оптически активное производное циклопропана 284). Этот результат ясно показывает, что циклопропан образуется при переносе карбена, координированного с атомом металла, а не в виде свободного карбена [320] [c.122]

В отличие от двухстадийного метода получения циклопропанов из олефинов по схеме дигалогенциклопропанирование — восстановление [1156, 1161], при котором образование циклопропановых производных в ряде случаев осложняется возможностью побочных процессов дегидрогалогенирования или изомеризации геж-дигалогенциклопропанов с образованием более стабильных продуктов, метиленирование по Симмонсу — Смиту может с успехом проводиться и в случае довольно лабильных соединений. При этом выходы продуктов циклопропанирования, например. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология