Диборан симметричного

Реакция диборана с аммиаком протекает очень сложно и в зависимости от условий реакции может привести к образованию большого числа продуктов Поэтому эта реакция будет рассмотрена отдельно (см гл. 1,В). При реакции амииов с дибораном при низ ких температурах происходит симметричное расщеп ление гидрида бора при этом легко образуется амин боран [c.30]

Из гидридов боргидрид образуется только в том случае, если отрицательный парциальный заряд водородного атома или водородных атомов в гидриде по меньшей мере так же велик, как в диборане [2138]. При этой реакции может происходить как симметричное, так и несимметричное расщепление диборана. [c.44]

Диборан является чрезвычайно реакционноспособным соединением. Наиболее характерным превращением его является расщепление (симметричное или несимметричное) мостиковой водородной связи между атомами бора с сохранением связей их с атомами водорода и присоединение образовавшихся осколков к реагенту. В более жестких условиях за этим следует частичное или полное замещение атомов водорода. Реакции, в которых бы происходило замещение водорода без разрыва связи между атомами бора, немногочисленны. [c.184]

Существенную роль в реакциях присоединения гидридов бора к непредельным углеводородам играют пространственные факторы [6, 17, 18]. Скорость реакции резко снижается, когда у двойной связи олефина расположены объемистые атомы или группы. Точно так же влияет на ход реакции наличие подобных групп у гидридов бора. Так, диборан реагирует с моно-и симметричными дизамещенными этиленами с использованием всех трех активных атомов водорода. [c.88]

Как нетрудно видеть, борово-дороды — соединения с дефицитом электронов. Например, в ВаНа общее число валентных электронов равно 12, т. е. их не хватает для образования восьми обычных двухэлектронных связей. Согласно ИК-и ЯМР-спектрам в диборане ВаНа имеют место двух- и трехцентровые связи (рис. 222). Две концевые группы ВНа лежат в одной плоскости, а атомы водорода и бора связаны двухцентровыми двухэлектронными связями. Два же центральных атома водорода расположены симметрично над этой плоскостью и под нею и объединены с атомами бора трехцентровой связью. [c.514]

Хотя в результате перекрывания валентных АО бора и азота образуется обычная (тч вязь В—N, оба электрона на отв ечающую этой связи локализованную (т-МО поставляет азот. Следовательно, бор в боразане имеет более высокое координационное число (КЧ), т. е. число непосредственно координированных около него атомов больше, чем его максимальная валентность, равная наибольшему возможному числу неспаренных электронов в валентных АО, т. е. трем. Такую связь называют обычно донорно-акцепторной, и она представляет лишь один возможный тип координационной связи. Весьма важным примером донорно-акцепторной связи служат водородные связи, при образовании которых водородный атом проявляет КЧ большее, чем его валентность, например в симметричном анионе II или диборане III [c.407]

Так, борин ВНз, в котором, казалось бы, насыщены все три валентности бора, легко димеризуется в диборан ВаНв с выделением 28 ккал. о объясняется тем, что свободная орбиталь атома бора в одной молекуле ВНз является акцептором электронной пары связи В—Н из другой молекулы ВН3. Поскольку взаимодействие симметрично, в образующемся димере две группы ВНа лежат в одной плоскости, а между ними в перпендикулярной плоскости расположены два атома, водорода, играющие роль мостиков Здесь каждый мостиковый атом водорода образует с двумя атомами бора двухэлектронную трехцентровую орбиталь, которая энергетически выгоднее двухэлектронной двухцентровой связи В—Н на 14 ккал. Эта делокализация определяется волновыми свойствами электронов и согласуется с принципом Паули. [c.55]

СВЯЗИ бор — углерод может благотворно повлиять на свойства молекулы. Для того чтобы понять это, необходимо вспомнить, что соединения типа (СНз)гВС2Н5 при нормальной температуре существуют лишь ограниченное время, диспропорционируясь в соответствующие симметричные триорганобораны. Подобные свойства являются достаточно общими для борсодержащих соединений другими примерами тому является легкое диспропорционирование алкилдиборанов в триалкилборы и диборан и быстрое превращение смешанных галогенопроизводных в симметричные тригалогениды, например [c.133]

С газообразным дибораном трудно работать кроме того, он сравнительно инертен по отношению к олефинам [26]. Поэтому химики-органики обычно используют его в виде комплексов, чаще всего с простыми эфирами. Обычно диборан диссоциирует преимущественно симметрично с образованием комплекса НзО-ВНз, а не асимметричным путем схема (I) [27]. При низких температурах диборан реагирует с водой и этанолом, давая дигидраты и диэтанолаты, которые, как полагают на основании их ИК-спект-ров, образуются несимметричным путем [28]. Аммиак расщепляет диборан аналогичным образом. [c.242]

В большийстве превращений диборан реагирует как боран с симметричным расщеплением мостиковых связей. [c.27]

Ковалентные боргидриды являются соединениями, промежуточными между дибораном н ионными боргидридами. Они термически нестабильны, легко окисляются, самовозгораются на воздухе, взрывоопасны и реахируют со смазкой кранов. Кроме того, аналогично диборану они содержат водородные мостиковые связи с трехцентровыми орбитами Ме—И—В. Как и диборан, они могут реагировать двояким образом или как диборан с симметричным расщеплением водородных мостиковых связей, или как боргидрид при несимметричном расщеплении молекул. Так, они реагируют, например, с аминами с образованием донорно-акцепторных комплексов. На основе реакций с триметиламином можно установить следующие ступени ковалентности соединений диборан реагирует уже при —100° С с образованием триметиламин-борана [582] с боргидридом алюминия реакция протекает при температурах 0—25° С [2508], а с боргидридом бериллия — только при 95° С по следующему уравнению [c.44]

В реакции с дибораном аммиак ведет себя необычно. В то время как MOHO-, ди- и триалкиламины симметрично расщепляют диборан до соответствующих донорно-акцепторных комплексов или амин-боранов, реакция диборана с аммиаком представляет собой классический пример асимметричного расщепления с образованием боргидрида. Это можно объяснить тем, что благодаря электроотрицательности водородных атомов аммиак обладает более слабыми донорными свойствами, чем алкиламины. [c.69]

Изучению колебательных спектров дихлорборана посвящен ряд работ [20—25]. В ИК-спектре полосы поглощения при 2617 см вызваны валентными колебаниями В—Н-связи, а полосы при 1100 и 762 см отнесены к асимметричным и симметричным колебаниям В—СЬсвязей [23]. Теплота образования дихлорборана равна — 60,37 ктл-моль при 298° К [26]. Как нашли Линде и Стерн [24, 27], дихлорборан присоединяется к ненасыщенным углеводородам при 10—30° как в газовой, так и жидкой фазе. Реакция протекает более легко, чем с дибораном и не требует применения эфира. Указывается, что присоединение к пропилену и изобутилену идет по правилу Марковникова, т. е. образуются соответственно изопропилбордихлорид и трет-бутилборди-хлорид, однако порядок присоединения экспериментально не доказан [24]. При взаимодействии дихлорборана и бутадиена получается быс-(дихлорборил)-бутан неизвестного строения. Ацетилен также присоединяет две молекулы дихлорборана, однако строение образующихся продуктов не установлено [24]. [c.172]

Следует, однако, полагать, что классификация реакций тетраборана с основаниями Льюиса по признаку симметричного и несимметричного расщепления является формальной и различия его реакций с аммиаком и другими основаниями объясняется тем, что борониевый катион с аммиаком в качестве лиганда, [НзВ (ЫНз) ] , достаточно прочен, тогда как другие основания Льюиса не способны давать устойчивые борониевые соли, когда анионом служит ВдНд . Присутствие избытка основания Льюиса повышает прочность борониевых солей и потому диборан в тетрагидрофурановом растворе, как это нашли Щеголева и сотр. [74], частично существует в виде катионного комплекса бора [НаВ (ОС4Н8)2] ВН4 , т. е. претерпевает несимметричное расщепление. [c.341]

Расстояниё В—Н в обычных связях равно 1,19 А и лишь в отдельных случаях несколько больше. Мостиковые связи В—Н—В бывают симметричные (диборан)—оба расстояния В—Н равны 1,33 А и несимметричные (тетраборан)—с расстояниями 1,33 и 1,43 А. Расстояние между соседними атомами бора колеблется в пределах от 1,69 до 1,87А. Структура диборана, определенная злектронографически и по ИК-спектрам и спектрам комбинационного рассеивания, показана на рис. I. 1 (стр. 17) [62, 63, 66]. [c.110]

В более широком смысле к производным диборана должны быть отнесены все соединения, получаемые при взаимодействии его с различными веществами и сохранившие атомы водорода, связанные непосредственно с бором. Прежде всего сюда относятся соединения типа ВНз>Ь (L — основания), являющиеся продуктами симметричного расщепления диборана. Подобно диборану его алкильные производные при действии оснований расщепляются, при этом образуются соединения типа BH2R L и BHR2-L (см. также стр. 123). [c.207]

Обменная реакция между бортриалкилами и дибораном, легко идущая в отсутствие растворителя при комнатной температуре и даже при —80° С, дает равновесные смеси различных производных, состав которых зависит от соотношения между компонентами [18—20]. Так, из триметилбора и диборана при избытке последнего получаются, главным образом, СН3В2Н5 и (СНз)2ВНВНэ, а при избытке триметилбора —СН3ВН2ВН (СНз)2 и [(СНз)2ВН]2. Образования симметричного диметилдиборана при взаимодействии диборана с триметилбором не наблюдается. [c.209]

Соединения с атомом водорода, занимающим два координационных места, все еще редки, хотя уже давно установлено присутствие мостиковых атомов водорода в гидридах бора и дига-логенных анионах типа [НРа] . В мостиковых борогидридных комплексах, представленных на рис. 826, связи, вероятно, аналогичны связям в диборане. Определение кристаллических структур ряда двухъядерных гидридов переходных металлов показало, что присутствующий в них водород связан симметрично с двумя атомами металла. При рентгеноструктурных исследованиях точное положение атомов водорода не может быть установлено, однако симметрия молекул требует, чтобы атом водорода был эквивалентно связан с двумя атомами металла. [c.398]

Как нетрудно видеть, бороводороды — соединения с дефицитом электронов. Например, в ВгН общее число валентных электронов равно 12, т. е. их не хватает для образования восьми обычных двухэлектронных связей. Исследования показывают, что в боранах имеет место сочетание двух- и трехцентровых связей. Так, в BjHg (диборан) две концевые группы ВНг лежат в одной плоскости, а атомы водорода и бора связаны обычными двухэлектронными связями. Два же центральных атома водорода расположены симметрично над этой плоскостью и под нею и объединены с атомами бора трехцентровой связью (рис. 202, 203, 204). Последняя возникает в результате перекрывания двух 5р -гибридных орбиталей бора (по одной от каждого атома) и Ь-орбитали атома водорода (рис. 203). [c.482]

Дибораны реагируют с различными донорами электронных пар с образованием продуктов присоединения (аддуктов) эмпирического состава ЬВНз, где Ь — донорная группа. Эти реакции связаны с системой мостиков в диборане. В принципе можно предположить, что диборан будет расщепляться одним из двух возможных способов. Если образуется простой борановый аддукт, реакцию называют симметричным расщеплением , считая (что, впрочем, не всегда доказывается), что атомы водорода в мостиковой системе замещаются следующим образом [c.159]

Виберг и сотр. [61 нашли, что при температурах 40—100° С и давлении 2—4 ат трифенилбор взаимодействует с дибораном с образованием симметричного дифенилдиборана [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология