Высокое давление паров, определение а для веществ, имеющи

VII. 12. Расчет температурного градиента на поверхности. В прошлом можно было определять величины а с достаточной точностью лишь для веш,еств, имеющих низкое давление паров. Но точность определения а быстро падает с увеличением абсолютных скоростей конденсации или испарения. Поэтому значения а для веществ, обладающих высоким давлением паров, определялись с большим трудом и имеют сомнительную точность. Пояснить это положение можно с помощью следующих расчетов. Они в большей степени относятся к жидкостям, чем к твердым фазам благодаря более высокому давлению паров жидкостей. [c.215]

Давление пара не влияет прямо на механизм образования капли, но его косвенное влияние представляет интерес. Например, в процессе распада на капли жидкость часто переходит из зоны высокого давления в зону с низким давлением, и при определенных условиях она может быстро испаряться или вскипать. Такой процесс способствует разрушению струи или пленки. Распыленная жидкость или туман, имеющие развитую поверхность раздела фаз, быстро достигают состояния физического равновесия, и в газе, первоначально насыщенном жидкостью, может происходить энергичное испарение из капель легколетучего компонента. В зависимости от соотношения потоков жидкость — газ капли чистого вещества могут испариться полностью, а капли раствора могут превратиться в частицы твердого вещества. Испарение из капельного состояния является принципом, на котором основаны сушка и увлажнение распылением. [c.75]

Для обнаружения функциональных групп вовсе не обязательно, чтобы исследуемое вещество было в растворе. В ряде случаев можно подвергнуть твердое вещество сплавлению или спеканию. При этом высокая температура и отсутствие растворителя позволяют иногда выполнять реакции, которые совсем не идут в растворе. В капельном анализе для открытия функциональных групп используют также реакции газообразных продуктов термического распада, которые приводят в соприкосновение в паровой фазе с соответствующими реагентами, и таким путем устанавливают наличие или отсутствие определенной функциональной группы. Особого внимания заслуживают реакции в паровой фазе при определении функциональных групп в соединениях, летучих при комнатной температуре или при слабом нагревании, т. е. имеющих значительное давление пара. В таких случаях реакцию, являющуюся избирательной при проведении ее в растворе, можно превратить в специфическую для открытия данного индивидуального соединения. Такие примеры приводятся в главах 5 и 6. [c.205]

Подобное положение имеет место и в тех случаях, когда упругость пара веществ недостаточна даже при наибольшей температуре, которая может быть достигнута в системе напуска. Допустим, что система может быть нагрета до 250°, а размер диафрагмы, соединяющей систему напуска с ионизационной камерой, обеспечивает возможность получения давлений в напускном баллоне до 1 мм рт. ст. и использование в качестве детектора цилиндра Фарадея и усилителя постоянного тока. К органическим соединениям, обладающим упругостью пара при 250° в 1 мм, относятся, например, парафиновые углеводороды С21. При использовании умножителей, способных измерять ионные токи, в 2000 раз меньшие измеряемых усилителем постоянного тока, можно проводить соответствующие исследования при температуре системы напуска 100°. Использование чувствительных детекторов обеспечивает возможность анализа соединений с упругостью пара 5-10 мм рт. ст. при температуре 250°. Такое соединение имеет упругость пара 1 мм рт. ст. примерно при 400°. Значение увеличения чувствительности измерений для масс-спектрометрического исследования разнообразных органических соединений легко может быть оценено.I Во многих случаях измеряемый ионный ток может значительно превышать 10 а, но необходимо определять его изменения, имеющие величину такого порядка. Например, необходимо определить изменение интенсивности пика изотопа на 0,1% при содержании 0,1% от основного изотопа. Изменение тока, которое требуется при этом определении, составит 10 а, тогда ток, соответствующий основному изотопу, составляет 10 а. Такие значения не всегда достигаются даже для максимального пика в спектре, например при использовании приборов высокого разрешения с двойной фокусировкой и при применении источников с поверхностной ионизацией для измерения изотопного [c.223]

В приведенных выше примерах ( 2—7) использование данных по теплоемкостям имеет не только научное, но нередко и большое прикладное значение. Кроме того, в промышленности часто возникают специфические вопросы, которые не охватываются рассмотренными случаями. Так, знание теплоемкостей чистых веществ и их смесей необходимо для расчета тепловых балансов реакторов, печных установок и т. д., что имеет большое значение при проектировании и строительстве предприятий химической и металлургической промышленности, в производстве строительных материалов и многих других областях народного хозяйства. Для технического усовершенствования и повышения экономичности паровых двигателей нужно знать с большой точностью теплоемкость и энтальпию воды и водяного пара до весьма высоких значений температуры и давления. Эти и многие другие потребности не всегда могут быть удовлетворены имеющимися в литературе данными и нуждаются в постановке специальных работ по экспериментальному определению теплоемкостей и теплот фазовых переходов. [c.256]

НИЯ перегоняемых веществ. Это иллюстрируется (табл. 22) величиной перепада давления в колонке при разных скоростях пара и при разгонке нескольких соединений с различным поверхностным натяжением [88]. Данные табл. 22 указывают, что колонка непригодна для ректификации веществ, имеющих большое поверхностное натяжение небольшое количество нерастворенной воды во флегме весьма мешает работе и может даже полностью нарушить режим работы колонки. В этом отношении колонка Бруна имеет определенное преимущество перед колонкой Ольдершоу. Высокий перепад давления в колонке Ольдершоу делает ее непригодной для многих видов работ при уменьшенном давлении. Колонка, имеющая 30 тарелок, не рекомендуется для работ при давлении в головке колонки, намного меньшем, чем 250 мм рт. ст. [88]. Колонка Ольдершоу обладает большой динамической задержкой (табл. 21). Однако если речь идет о четкости разделения, то исключительно высокая пропускная способность колонки полностью компенсирует большую задержку и дает возможность весьма четкого разделения. Эго же явление обусловливает хороший фактор эффективности колонки. Поэтому колонка Ольдершоу пригодна для [c.193]

Микрокалориметр для определения теплот испарения при 25°, рассчитанный на проведение целой серии из 5—8 опытов при наличии всего 0,3 г вещества, был описан недавно в работе Моравеца и Суннера [117]. Вещество в этом калориметре испаряется из специальной ячейки в сосуд, находящийся под высоким вакуумом, количество испарившегося вещества находят взвешиванием ячейки. Определение ДЯ исп проводят компенсационным методом. Калориметр предназначен для веществ, имеющих при 25° низкое давление паров (от 1 до [c.369]

Поскольку при изготовлении конденсатора поверхность и число имеющихся полосок установлены, можно заранее определить различные вариации флегмового числа. Количество пара, попадающего в конденсатор, можно довольно хорошо определить, если, поддерживая постоянной скорость кипения, собрать конденсат последовательно с каждого капельника этой головки за равные промежутки времени и разделить суммарный объем или вес собранного вещества на суммарную продолжительность отбора. Испытание показало, что флегмовое число, определенное по одному из капельников, несколько изменяется в зависимости от количества пара, поступающего в конденсатор. Скорость отбора также увеличивается из-за проникновения пара в отводную трубку это, повидимому, происходит в большей степени при более высоких флегмовых числах. Преимущество головки корад заключается в ее простоте и в том, что для ее работы не требуется дополнительного приспособления, как, например, реле времени и соленоида. При уменьшенных давлениях шлиф, когда его вращают, имеет тенденцию заедать. Если применить слишком большие усилия, это может привести к поломке. [c.221]

Как было отмечено выше, выбор условий для любого определенного разделения зависит от ряда противоречивых факторов. Для простой пары хроматографических пиков эти условия обычно довольно легко установить (часто методом проб и ошибок), если понятны действующие совместно факторы. Но так как в большинстве анализов приходится иметь дело с многокомпонентными смесями и довольно трудными разделениями, применение простейших рабочих условий не позволяет даже приблизиться к оптимальному разделению для всех пар. Пики ннзкокипящих веществ сгруппируются вместе вблизи начала хроматограммы, в то время как пики высококипящих веществ будут настолько размыты, что их почти нельзя будет измерять. Для разделения и анализа смеси компонентов, имеющей широкий интервал температур кипения, было предложено несколько способов. В одном из них используют несколько колонок, при этом каждая работает в условиях, подходящих для какой-то фракции пробы, но не для всех. Во втором применяют самописец с разной скоростью записи высокой — для первых пиков и низкой — для сильно удерживаемых веществ. Это позволяет улучшить форму пиков, но не увеличивает чувствительности. Третий способ состоит в применении низкой скорости газа-носителя вначале процесса с последующим ее увеличением для более сильно удерживаемых веществ, т. е. программирование давления. Все эти способы имеют определенное значение, однако наиболее успешным методом явилась газовая хроматография с программированием температуры (ГХПТ). [c.23]