Иониты рения

Поведение ионов рения в водных растворах очень сложно вследствие его склонности к гидролизу и диспропорционированию и многообразия образующихся ионных форм. Наиболее устойчивыми являются соединения рения(УП), комплексные галогенидные соединения рения(У) и рения(1У), а также комплексные соединения рения(У) и рения(1У) с различными органическими и неорганическими лигандами. Поэтому многие методы определения и выделения рения, которые в большинстве своем связаны с проведением реакций в водных растворах, основаны па использовании свойств именно этих соединений. [c.50]

При применении в качестве подвижной фазы ацетона или метилэтилкетона на слое окиси алюминия перемещается только ион рения. При объемном отношении ацетон вода, начиная с [c.223]

Следует отметить, что в настоящее время установлено существование отрицательного одновалентного иона рения, дающего КеН, чем подчеркивается принадлежность рения к VII группе периодической системы. [c.27]

Между максимумом производной анодного тока по времени и концентрацией рения в интервале б-Ю"" —ЫО М при продолжительности накопления 3—5 мин наблюдается прямо пропорциональная зависимость. При более высоких концентрациях ионов рения пик раздваивается и зависимость становится сложной. [c.91]

Способ выполнения. На капельной пластинке. В углубление капельной пластинки к капле раствора диметилглиоксима прибавляют несколько кристаллов хлорида олова(II), затем каплю концентрированной соляной кислоты и каплю слабокислого анализируемого раствора. В присутствии иона рения образуется красный или буро-красный осаДок. [c.155]

Жидкие амальгамы цинка, кадмия, свинца, висмута восстанавливают ионы перрената в сернокислых или солянокислых растворах до ионов рения различных валентных состояний. [c.246]

При применении в качестве подвижной фазы ацетона или метилэтилкетона на слое окиси алюминия перемещается только ион рения. [c.70]

При объемном отношении ацетон вода начиная с 1 3 молибден также сдвигается со стартовой линии. Только в случае прибавления соляной кислоты к кетонам одновременно перемещаются ионы рения, молибдена, ванадия. Ионы же вольфрама перемещаются при большем избытке кислоты. Ионы молибдена и ванадия имеют близкие величины R , поэтому зоны их частично налагаются [30]. [c.71]

Как известно 16], в реакции восстановления ионов рения участвуют ионы водорода [c.139]

Согласно уравнению (13), увеличение pH раствора на единицу должно смеш,ать потенциал электрода (при комнатной температуре) в положительную сторону примерно на 66 мв. Однако экспериментальные данные показывают, что в случае добавки серной кислоты, изменяюш ей pH раствора на единицу, потенциал смещается на 200 мв. Такое несоответствие показывает, что рассматриваемая система не является равновесной и что облегчение электродного процесса в данном случае нельзя однозначно объяснить увеличением концентрации водородных ионов в электролите. Кроме того, облегчение электродного процесса происходит также и при добавлении сульфата аммония, который лишь незначительно изменяет pH раствора. Следовательно, затруднение выделения рения связано не только с недостатком водородных ионов, участвующих в реакции восстановления ионов рения, а имеет и другие причины. [c.139]

Облегчающее действие добавки серной кислоты или сульфата аммония на скорость восстановления ионов рения нельзя объяснить также образованием комплексных соединений. Если энергетически более выгодным является образование стабильных комплексных соединений, то для их восстановления требовался бы более отрицательный потенциал. Однако восстановление ионов рения не затрудняется, а наоборот, облегчается. Поэтому предположение о комплексообразовании маловероятно. [c.139]

Низкий выход рения по току не может быть обусловлен низким перенапряжением выделения водорода и высоким перенапряжением восстановления ионов рения, поскольку при значительном увеличении концентрации ионов водорода (при изменении pH от 5,5 до 1) выход водорода но току не только не увеличивается, а наоборот, уменьшается. [c.139]

Наиболее вероятно, что механизм восстановления ионов рения аналогичен механизму восстановления ионов марганца [2]. На окисленной поверхности электрода, в результате необратимой адсорбции кислорода, адсорбция ионов рения, а следовательно и восстановление, затрудняются. Добавки, способствующие восстановлению ионов рения, либо препятствуют окислению поверхности электрода, либо способствуют растворению окислов и тем самым облегчают восстановление ионов рения. [c.140]

Если скорость восстановления ионов рения связана с поверхностным состоянием катода и во время электроосаждения рения [c.140]

Исследования, проведенные в последнее время, показали возможность получения сплава рений — вольфрам электролизом из водных растворов [12]. Механизм совместного восстановления ионов рения и вольфрама чрезвычайно сложен и пока недостаточно изучен. [c.146]

До этого открытия единственным известным минералом, содержащим сколько-нибудь существенные количества рения, был молибденит МоЗг. Благодаря близости химических свойств, а также атомных радиусов и ионных радиусов (четырехвалентных ионов) рений генетически связан с молибденом и изоморфно входит в кристаллическую решетку молибденита. Содержание рения в молибденитах колеблется в широких пределах, начиная от десятитысячных долей процента и достигая в некоторых случаях десятых долей процента [10]. Все остальные минералы содержат рений в гораздо меньших концентрациях. [c.332]

Как видим, атомные и ионные радиусы технеция и рения близки (следствие лантаноидного сжатия), поэтому их свойства более сходны между собой, чем с марганцем. [c.568]

Содержание окиси углерода в дымовых газах крекинг-установок уменьшают высокотемпературной регенерацией катализатора при 650—700°С с дожитом окиси углерода в двуокись и (или) введением в катализатор добавок, промотирующих дожиг окиси углерода. В качестве промоторов используются ионы редкоземельных металлов (рений, палладий, иридий, платина, родий и др.), способствующие повышению интенсивности горения кокса и обеспечивающие полное сгорание оксида углерода /14/. Высокотемпературная регенерация проводится при [c.34]

Однако применение метода однотипных реакций в этом случае ограничивается тем, что такие реакции всегда связаны с изменением валентного состояния элементов, а аналогия в свойствах элементов может не распространяться на разные валентные состояния. Так, ионы натрия и калия, содержащиеся в их хлоридах (не будем усложнять вопроса рассмотрением величины их эффективного заряда), обладая устойчивой конфигурацией электронной оболочки, переходят в возбужденные состояния только при очень высоких температурах. А свободные атомы натрия и калия вследствие на личия в них слабо связанного электрона возбуждаются при уме ренно высоких и довольно различных температурах (см. рис. V, 4) [c.183]

Несколько лет тому назад появилось сообщение об открытии соединений с отрицательным ионом рения, получившие название рениды. Однако тщательные проверки не подтвердили существования отрицательного иона рения. [c.336]

Рений в степенях окисления ниже семи в зависимости от условий получения может находиться в виде оксо-, гидроксо- и аква-ионов. Наличие в растворах одновременно ионных форм рения с различными зарядами вследствие ступенчатого комплексообразования, медленное достпн ение равновесий в некоторых системах — все это затрудняет получение надена1ых результатов о состоянии ионов рения в растворах. В литературе в основном приводится качественная характеристика состояния ионов рения в растворах количественных данных по расчету равновесий крайне мало. [c.50]

Исключительно большие возможности заложены в экстракции простых и комплексных ионов рения в виде ассоциатов с органическими противоионами. В принципе возможно извлечение как простых, так п комплексных катионов и апионов. Варьируя составы ионов, в которые входит рений, и составы органических про-тивоионов, возможен выбор большого числа систем, которые могут быть использованы для выделения рения из различных объектов. Большое число таких реагентов позволяет не только отделять рений, но одновременно н определять содержание его спектрофотометрическими методами. [c.196]

Имеются данные о поведении ионов рения на различных ионообменных бумагах в растворах Li l, H l и НВг [621]. [c.220]

При модифицировании Р1/3102 рением происходит возрастание удельной активности платины в реакции дегидрирования циклогексана [32]. По данным РФЭ-спектров, энергия связи уровня Р1 4/7/2 в илатинорение-вом катализаторе составляет 72 эВ, что на 0,5 эВ больше, чем для образца Р1/5Ю2, и вызвано частичным переносом электронной плотности с платины на низковалентные ионы рения. Можно полагать, что в данном случае или реализуется секстетный механизм, или скорость дегидрирования промежуточных продуктов на поверхности контакта намного выше скорости их десорбции в газовую фазу. [c.10]

Наиболее богаты рением молибдениты, что может быть объяснено халькофильностью рения и близостью радиусов четырехвалентных ионов рения и молибдена (закон диагональных рядов ), [c.38]

Отсюда Агю2 17/ 8о = 6,9-10 л моль-сек. Подставив в значение 102 17/ 80 величины констант А юг и 8о, можно найти величину 17. Она оказалась равной 1,1-10 л1молъ-сек. Однако это значение является, по-видимому, завышенным. Во-первых, сам метод стационарных концентраций при таком низком произведении [3] = 4-10 сек 1 может дать заметно ошибочные значения относительных констант 1. Во-вторых, в случае данной системы, вероятно, и в условиях импульсного электронного облучения протекает также реакция (16). Кроме того, не исключена возможность, что в этой системе вместо реакций (17) и (131) имеет место реакция между Н и Ре " с образованием гидрид-иона РеН " (см. гл. V). [c.130]

Доля ионов рения в полном ионном токе составляла лншь 3% (см. стр. 43). Поскольку большая часть ионного тока (97%) была образована кремние.м, чувствительность определения примесей в нем практически не уменьшилась возможные колебания соотношения ионных токов кремния 1 рения в проиессе экспери.мента не сказывались на результатах анализа. Кро.ме того, значительно снизилась холостая поправка , обусловленная примесями, содержащимися в материале сканирующего электрода (табл. 5.1). [c.164]

Как видно из таблицы,. малый вклад ионов рения в полный ионный ток приводит к тому, что большинство содержавшихся в ие.м примесей (.А1, 5 , С1, Си, 7п и 1п) оказываются за пределами обнаружения при анализе кремния. Холостая поправка в основном определяется примесями Ыа, Д , К, Са (концентрация которых в исследуемых пробах обычно гораздо выше), а также У,. Мо, Та н К Ь, как правило, не содержа-щи.мися в полупроводннковых веществах. Таким образом, применение ренпевого сканирующего электрода практически не [c.164]

При титриметрическом определении ионы семивалентного рения восстанавливают в течение 10 мин до ионов Re в среде 18 н. H2SO4 при помощи 2—3%-ной амальгамы висмута в атмосфере СО2, затем отделяют амальгаму и титруют ионы Re" раствором К2СГ2О7 в присутствии N-фенилантраниловой кислоты или раствором e(SO4)2. При определении 4—11 мг Re получаются удовлетворительные результаты. Лучше всего к сернокислому раствору, содержащему ионы рения (V), прибавить избыток раствора Рег (804)3 и образовавшиеся ионы двухвалентного железа оттитровать раствором Се (804)2. [c.246]

Ионы рения (VH) можно определять полярографически (см. стр. 259). Их восстановление на ртутном капельном электроде протекает сложно Ч Хорошие результаты получаются при по-лярографировании ионов перрената на фоне 4 н. НС1 или 4 н. H IO4 в присутствии 0,005% желатина и на фоне 5 н. H2SO4. [c.250]

Было установлено, что в растворах смеси двух спиртов с увеличением количества спирта, имеющего меньший молекулярный вес, повышается величина R ионов рения. Добавление уксусной кислоты увеличивает только Rf ионов рения, а в случае соляной кислоты повышается подвижность всех ионов. Удобнее применять смеси двух спиртов в присутствии уксусной и соляной кислот для идентификации ионов рения, молибдена и вольфрама. Зоны молибдена и ванадия перекрываются [29]. Аммиаксодержащие растворы кетонов, спиртов и их смеси можно применять в качестве подвижной фазы для разделения и идентификации ионов рения, молибдена и ванадия или вольфрама, а также для количественного определения рения [30]. [c.71]

Из рисунка и таблицы видно, что при добавлении как серной кислоты, так и сульфата аммония потенциал совместного восстановления ионов рения и водорода сдвигается в положительную сторону. Так, при I = 0,3 а см добавка Н2304 снижает потенциал [c.138]

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегидроциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов -С и к снижению выхода риформата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов (типа КР-104, КР-108, КР-110) оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов. [c.38]

Комплексные соединения обладают различной прочностью внут ренией координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части. В качестве примеров комплексных соединений, резко различающихся по прочности внутренней сферы, можно привести K2[Pt l4) и Kal u j. [c.183]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

Как видно из табл. 25, низшие оксиды марганца тугоплавки и нелетучи, тогда как его высшие оксиды, наоборот, легкоплавки и летучи. Это указывает на ионный характер низших и ковалентный характер высших оксидов марганца. Наиболее устойчивым из оксидов марганца является диоксид. Низшие оксиды марганца обладают восстановительными, а высшие — окислительными свойствами, В соответствии с этим низшие оксиды марганца имеют основный характер, диоксид—амфотерный, а высшие оксиды — кислотный характер. Что касается оксидов рения, то низшие из них изучены enie недостаточно в связи с их неустойчивостью высшие же оксиды рения легкоплавки и летучи, что свидетельствует об их ковалентной природе, обладают кислотным характером и окислительными свойствами, однако последние выражены у них слабее, чем у соответствуюишх оксидов марганца. [c.292]

Адсорбция из раствора [157, 158]. Катализаторы сорбционного типа готовят пропиткой гранул оксида алюминия, предварительно насыщенных или пе насыщенных растворителем. Для нанесения латипы, иридия и рения обычно используют растворы соответству-. щих кислот Н.,Р1С в, Н.ЛгС , HRe04. Закрепление платины па носителе осуществляют путем ионного обмена [c.76]

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

Образовавшаяся окись рения КеаОу распространена на поверхности АЬОз, а Р1 агломерирована внутри кристаллов. Следовательно, ионы Ке более доступны для катализа, чем ионы Р1. Так как скорость адсорбции водорода прямо зависит от содержаиия Ке, то, вероятно, весь содержащийся в катализаторе Ке участвует в про- цессе активации водорода, так как окислы Ке активны в реакциях гидрогенизации. Предполагают, что неизменность каталитической активиости катализатора риформинга в процессе работы св1Я-зана со способностью окислов Ке катализировать гидрогенизацию соединений, образующих кокс, т. е. активно препятствовать отложению кокса на катализаторе. [c.153]