Боразин структура

В структуре обычной гексагональной модификации нитрида бора имеется только один тип прочной связи связью В—N соединен каждый атом, со своими тремя ближайшими копланарными соседями. Длина связи равна 1,446 А [7], т. е. значительно меньше суммы ковалентных радиусов бора и азота (1,58 А). Интересно отметить, что в боразине длина связи В—N равна [c.223]

Боразин имеет формулу (BHNH)з. Комбинация атома бора и атома азота изоэлектронна с двумя атомами углерода и имеет одинаковую с ними сумму атомных масс. Запишите приемлемую льюисову структуру боразина. Можно ли записать для него несколько эквивалентных структур [c.506]

В третью основную группу боразотных соединений включены боразины (V), формальную аналогию которых с ароматическими углеродсодержащими соединениями (VI) можно проиллюстрировать на структурах V и VI [c.14]

Длина связи В—С в боразине (1,75 А) приблизительно равна длине той же связи в треххлористом боре. Поэтому атомное окружение вокруг атомов хлора, вероятно, в обоих соединениях почти аналогично, что доказано наблюдением резонанса на в треххлористом боране при 21,6 Мгц. В таком случае некоторая разница может быть результатом частичного ароматического характера боразинового кольца, так как в случае резонансных структур Кекуле ионный характер связей В—С1 будет увеличиваться. Соответственно р-электронный дефект на атомах С уменьшается, что приводит к понижению частоты квадрупольного резонанса. [c.167]

Свойства и структура боразина [c.135]

Боразин (иногда его называют боразол) имеет циклическую структуру, изображенную на рис. 25.9. По виду она напоминает молекулу бензола, с которой боразин изоэлектронен (атомы ле- [c.316]

Рис. 25.9. Структура боразина и его резонансные формы.

Пиролиз этого продукта присоединения при 60— 100° дает боразин и триметиламин наряду со значительными количествами таких летучих продуктов, как водород и триметиламин-боран. Это находится в соответствии с предлагаемой структурой XV [41, 143]. [c.162]

Каково молекулярное строение боразина, (ВННН)з Попытайтесь описать его электронную структуру в рамках модели локализованных орбиталей. [c.598]

Аддукт аммиака и трехфтористого бора Первые сообщения о нитриде бора Описание свойств нитрида бора Изучение взаимодействия аммиака с бор-тригалогенидами Синтез боразина Фундаментальное изучение боразотных соединений Синтез В-трихлорбор-азина с использованием стандартного оборудования Гетероатомные боразотные соединения Структура диаммиаката диборана [c.12]

Одной из наиболее характерных реакций боразино-вой циклической системы (—ВК—МК —)з является легкое присоединение ими веществ типа НХ (Х = галоген, ОН, ОК) с образованием аддуктов 1 3. Виберг [1] сообщил о ряде подобных аддуктов исходного боразина он же предположил, что эти соединения (XI) по структуре похожи на циклогексан [c.98]

В 1926 г. Шток и Поланд [1] при реакции диборана и аммиака выделили вещество, которое согласно анализу имело состав ВзМзНе. Вскоре было установлено, что эта молекула имеет циклическую структуру с чередующимися атомами бора и азота и с тех пор боразин (—ВН—НН—)з и его производные заинтересовали химиков главным образом из-за сходства шестичленного боразотного гетероцикла с бензолом и его производными. В самом деле, при сравнении ряда физических свойств бензола и родоначального боразина видно их поразительное сходство (табл. П1-1). Поэто- [c.131]

О расчете молекулы боразина полуэмпирическим методом молекулярных орбит (метод Хюккеля) впервые сообщали Рутан и Малликен [27]. Однако примененная модель требовала знания потенциалов нейтральной молекулы в противоположность структурам а и 1в, в которых боразиновое ядро состоит из атомов В и М+. Позже были с успехом применены для расчета органических я-электронных систем методы Паризера — Парра и Поила, основанные на многоэлектронном гамильтониане. О первом таком применении в неорганической химии писал Дэвис в статье 128] он рассчитал электронный спектр боразина с помощью самосогласующегося метода молекулярных орбит, исходя из обычной Б —№ модели боразина. Однако вполне определенных выводов относительно абсолютных величин сделано не было. На основании измерений диамагнитной восприимчивости Ватанабе, Ито и Кубо [29] установили, что анизотропия боразинового кольца составляет около —36- 10 . Затем был осуществлен расчет молекулярных орбит для того, чтобы диамагнитную анизотропию выразить как функцию молекулярных параметров. В согласии с данными [c.137]

Спура и Чанга [22] установлено, что структура имеет 24% классической двойной связи, соответствующие примерно 45% я-электронного порядка связи В—N. Недавно в работе [30] был произведен более обширный расчет молекулы боразина методом - молекулярных орбит, исходя из обеих упоминающихся выше моделей. Удивительно, что расчеты, произведенные jipn предположении нейтральной модели, лучше соответствовали экспериментальным и теоретическим данным (см. также гл. III, В, 3). [c.139]

Структура боразинов наводит на мысль, что они могут образовывать я-связанные межмолекулярные [c.165]

Сообщение о взаимодействии некоторых метилированных боразинов с рядом молекул-акцепторов, например с иодом, пикриновой кислотой, п-бензохино-ном и хлоранилом, по-видимому, подтверждает существование комплексов с переносом заряда. Как и в случаях, описанных выше, для продуктов реакции наблюдались новые полосы поглощения в ультрафиолетовом спектре в той же спектральной области, в которой находятся полосы, соответствующие переносу заряда в ароматических системах [149]. Однако к интерпретации таких данных следует подходить очень осторожно. Пока еще не ясно, указывает ли образование молекулярных комплексов на ароматичность боразинов представление боразина в виде формулы неароматического соединения, т. е. в виде структуры, [c.166]

Ароматическая природа боразинового кольца обсуждалась выше (см. гл. И, Б, 2). На основании анализа всех этих данных кажется вполне резонным, что боразиновая система имеет некоторый ароматический характер. Однако важно то, что это не подразумевает наличия в структуре положительно заряженного атома азота и отрицательно заряженного атома бора. И действительно, плотность л-электро-нов на атоме бора равна 0,478 е, тогда как на азоте она равна 1,522 е [30]. Однако такое распределение связано с плотностями а-электронов, а заряд же а-электрона частично перенесен от бора к азоту. Следовательно, оправдано проведение параллели между боразином и классической бензольной структурой при условии, что признается существование нейтральных [c.167]

Расчеты по методу Парра — Попла [30] показывают, что параметры, основанные на модели В —Ы+, указывают на распределение 0,045 я-электрона на боре и 1,955 я-электрона на азоте. Но это находится в явном противоречии с экспериментальными данными. Например, константы квадрупольного взаимодействия гексагонального нитрида бора указывают на переход в этой планарной системе тригональных связей 0,45 е к бору от соседних атомов азота [152]. Эта величина находится в прекрасном соответствии с данными расчетов но методу ЛКАО-МО, основанных на нейтральной боразиновой молекуле. Следовательно, структуру боразина можно представить в виде следующих формул [c.168]

На основании ультрафиолетовых спектров некоторых фенилированных боразинов Бехер и Фрик [153] сделали вывод, что свободная электронная пара азота участвует в связывании бора и азота, т. е. можно предложить для боразинов резонансные структуры, аналогичные бензольным структурам. В В-триметил-Н-трифенилборазине отсутствует взаимодействие между я-электронами связи В—N и ароматическими заместителями. Это можно легко объяснить влиянием стерических эффектов, так как кольца, вероятнее всего, не копланарны. [c.168]

Масс-спектроскопический анализ продуктов пиролиза боразина, нелетучих при комнатной температуре, но летучих выше 90°, по-видимому, указывает на то, что они могут быть аминопроизводными типа XV и XVI или трициклическими системами состава ВеМуНд. Данные инфракрасных спектров нелетучего остатка подтверждают их структуру как высококонденсиро-ванной боразотной основы, приближающейся к составу нитрида бора, но еще содержащую связи N—Н и В—Н. [c.179]

Диборазинильные структуры или полиядерные боразины, в которых азот одного боразинового кольца соединен с азотом другого боразинового кольца, неизвестны. Однако Гутман с сотрудниками [127] недавно сообщил о синтезе полиядерных боразинов со связями В—В. Такие соединения получены при реакции В-хлорированных боразинов со щелочными металлами, как показано в приведенном ниже уравнении [c.182]

Расшифровка спектров комбинационного рассеяния соединений типа VI (п = 2,3) подтверждает циклическую структуру этих продуктов [1]. Совершенно поразительна очень высокая частота VB-N(ЦИKЛ) В обоих производных (табл. У-2). Обе величины необычайно высоки по сравнению с vв-N в ациклических аминоборанах и боразинах. Это можно объяснить взаимодействием присоединенной к бору метильной группы с двойной связью бор — азот. В напряженных циклических системах взаимодействие метильных групп с двойными связями может привести к смещению поглощения двойной связью в область более высоких частот, [c.203]

Разумно предположить, что в гетероароматических боразотных соединениях атом бора, находящийся между атомами углерода и азота, будет иметь более высокую а-электронную плотность по сравнению с атомом бора, который связан с двумя атомами азота. Это основано на меньшей электроотрицательности углерода по сравнению с азотом, что приводит к меньшему оттягиванию углеродом электронов от бора. На этом же основании атом азота будет иметь более высокую 0-электронную плотность, чем атом азота в циклической структуре боразароматических соединений. Следовательно, такие изменения в распределении 0-электронов внутри боразотных циклических соединений будут обусловливать различия в химических свойствах гетероароматических боразотных соединений и боразинов. [c.217]

Боразины. Как видно из величин химических сдвигов В для боразинов, экранирование ядра бора в таких молекулах происходит в несколько большей степени, чем в бортриалкилах. Это повышенное экранирование может быть связано с делокализацией электронов свободная электронная пара атомов азота участвует в образовании связи между бором и азотом, приводя таким образом, как указывалось выше (гл. П1), к резонансным структурам. Величины химических сдвигов для боразинов лежат в интервале от —32 до —22 м. д., [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология