Константы активности Таблица для кислот

В ряду кислот, приведенных в табл. 8, сила убывает сверху вниз, в ряду оснований она возрастает в том же порядке. Наиболее сильной кислоте соответствует, как видно из таблицы, наиболее слабое основание. На рис. 1 на абсциссе отложены значения констант ионизации кислот соответственно оснований, а на ординате—константы скорости реакций, катализируемых различными кислотными соответственно основными катализаторами. На основании того, что точки, соответствующие каталитической активности кислот различной силы, располагаются ни прямой, считают, что механизм действия всех исследованных кислотных катализа - [c.92]

Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, чт определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид [52 (6), 53 (27)] и хлоральгидрат [53(10)]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием ) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты при этом ранее замайкированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как Ре , РеИ, Н , Си, N1 и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следы меди, все же могут выделяться и, таким образом, мешать определению. Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании — для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно поменяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 032)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение pH раствора. [c.261]

Значение констант диссоциации угольной кислоты К и /Сй), произведений растворимости и коэффициентов активности для пресных вод канала определяли по таблицам, приведенным О. А. Алекиным и [c.40]

Используя полное уравнение, можно определить Ка и Къ при низких концентрациях субстрата, в то время как при высоких его концентрациях можно определить К п и К ъ- Знание этих констант диссоциации позволяет проникнуть в природу групп в комплексе и свободном ферменте на основании этих данных можно определить, какие группы подвергаются влиянию комплексообразования, и поэтому получить некоторые сведения о группах, являющихся активными при образовании комплекса с субстратом. Лэйд-лер [62[ составил таблицу данных, показывающих влияние на величину К комплексообразования, протекающего по тем местам молекулы, которые подвергаются ионизации, и, кроме того, связывающих эти эффекты с изменениями скорости и константы Михаэлиса при изменении pH. Там, где такие сведения оказываются непол ными, иногда для вычисления Ка или Къ можно воспользоваться методом, предложенным Диксоном (381. Сведения о группах, участвующих в комплексообразовании, были получены для взаимного превращения ионов фумаровой и малеиновой кислот в присутствии фумаразы [63J, для гидролиза сахарозы в присутствии сахаразы [64[, для гидролиза ацетилхолина при наличии холинэстеразы и ацетилхолинэстеразы [65[ и для окисления 2-амино-4-оксиптеридина в присутствии ксантиноксидазы [38]. [c.135]

Проведенное нами ранее [1] изучение электропроводности ацетатов железа в концентрированных растворах уксусной кислоты (от 80,48 до 98,7 вес. % СНзСООН) позволило рассчитать константы диссоциации этих солей в растворителе, который можно рассматривать как СН3СООН с переменным содержанием воды. Величины констант диссоциации РеАсз и РеАса представлены в таблице. Зависимость р реАс от 1/0 (й — экспериментальная константа диссоциации, полученная путем экстраполяции переменной концентрационной константы диссоциации соли на область бесконечно разбавленных растворов, в которых, по условию нормировки, коэффициенты активности ионов и молекул равны 1 при 25° С О — диэлектрическая проницаемость растворителя) имеет линейный характер (рис. 1). Величины О рассчитаны из литературных данных [2]. [c.244]

Существуют различные типы жидкофазных реакций. В некоторых из них растворитель не играет существенной роли он действует только как заполнитель пространства и только таким образом влияет на скорость реакции. К реакциям такого типа можно отнести термическое разложение пятиокиси азота. Некоторые данные [1] об этом процессе представлены в табл. 1. Для этой реакции, как видно из таблицы, ни константы скорости, ни предэкспоненциальные множители и энергии активации не зависят от растворителя, а также не отличаются от значений, полученных для газовой фазы. Однако в азотной кислоте константа скорости реакции значительно ниже (0,147-10 5 при 25°), а энергия активации выше (28,3 ктл моль), что указывает на активное участие этого растворителя в реакции. [c.217]

Как видно из таблицы, в случае введения в реакционную смесь добавок акцепторов протона (диоксан, ДМФ, ДМСО), способных взаимодействовать с кислотами, наблюдается понижение значений констант относительных активностей МАК и АК. [c.26]

Таблицы функций кислотности Hi предназначены для использования в комплекте с таблицами типа реакций 1), в которых приведены значения для кислот и оснований, а также с таблицами констант скоростей для кислотно-каталитических или основно-каталитических реакций. Величины Hi привлекаются в целях определения рКа оснований и кислот и характеристики каталитической активности кислотных и основных сред в тех случаях, когда кислотность или основность среды выходит за пределы диапазона, охватываемого шкалой рЯ. Принимается, что в пределах применимости шкалы рЯ для всех функций кислотности соблюдается тождество Я1=рЯ. [c.524]

Как видно из таблицы, степень разделения смесей кислот, характеризуемая средней чистотой фракций, значительно возрастает при использовании активных углей с большими константами iij. [c.149]

Сопоставление изменений в структуре молекулы ФОС с изменениями значений энергии активации также подтверждает высказанные выше-цредставления о механизме реакции ФОС с ХЭ и позволяет на основании электрохимических свойств структурных элементов ингибиторов предсказывать возможную антихолинэстеразную активность. Так, в соответствии с большей электроотрицательностью атома кислорода по сравнению с атомом серы дефицит электронов у атома фосфора в соединениях, являю-ш ихся производными фосфорной кислоты, должен быть больше, чем в соединениях, являюш,ихся производными тионфосфорной кислоты, и, следовательно, в согласии с постулированным механизмом, первые должны легче фосфорилировать активный центр ХЭ и гидролизоваться, чем вторые. Это подтверждается при сопоставлении констант скоростей и величин энергии активации обеих реакций для пар веществ 1 и 3, а также 2 и 4 (см. таблицу). С другой стороны, сопоставление значений энергии активации реакций для веществ 1—5 и 2—6 показывает, что замена атома серьь на атом кислорода в эфирной группировке закономерно затрудняет нуклеофильную атаку вследствие большей компенсации дефицита электронов у фосфора для кислородных аналогов [c.431]

Термодинамические константы (активности) и кондентрадионные константы. В таблице на стр. 24—25 мы приводим величины константы ионизации некоторых кислот и оснований. Последняя колонка дает значения отрицательных логарифмов рК этих констант. Эти константы в действительности являются так наз. термодинамическими константами, зависящими от активности реагирующих веществ и продуктов реакции, а не от их концентраций. На осно-нанни этого константа ионизации какой-либо незаряженной КИСЛОТ1Л Н.А будет [c.23]

Если иминодиуксусная и урамин-Л ,Л -диуксусная кислоты образуют комплексы почти со всеми катионами, указанными в таблице, то 2-аминотиазолдиуксусная и 2-амино-6-метокси-бензтиазолдиуксусная кислоты ведут себя иначе. В кислой области эти комплексоны образуют комплексонаты толь(ко с мышьяком, медью, кобальтом, молибденом, лантаном, празеодимом, самарием, тулием и иттрием в щелочной — с кобальтом и цинком. Подобное поведение этих соединений по отношению к катионам свидетельствует о некоторой специфичности. Уменьшение аналитической активности может быть, вероятно, объяснено пространственной близостью гетероциклических атомов серы и азота, способствующей значительному ослаблению основных свойств азота иминодиацетатной группировки. Подтверждением подобного предположения могут служить и константы диссоциации, определенные для этих соединений потенциометрическим методом. [c.89]

В табл. 17, составленной на основе теоретических соображг-ний, приведенных в I томе, даны условия, при которых та или иная кислота с известной константой диссоциации может быть точно оттитрована сильным основание , В этой таблице рТ означает величину pH в точке эквивалентности здесь же даны значения рн как для этой точки, так и для точек, одна из которых лежит на 0,2% до точки эквивалентности, другая на 0,2% за ней. Приведены значения pH в этих точках для кислот с различными константами диссоциации. Все вычисления основаны на значении АГ . = 1 10 , которое справедливо для средней комнатной температуры (24°). Коэффициенты активности анионов были приняты равными 0,7 в 0,5 и. растворах солей, 0,85 —в 0,05 н. растворах и единице — в 0,005 к. растворах. Для двухвалентных анионов эти коэффициенты должны иметь несколько меньшие значения, но на результатах вычислений это практически не отразится. [c.140]

В гомогенной реакции присоединение протона к одному или нескольким атомам кислорода в молекуле паральдегида, по-видимому, ослабляет связь С —О. Поскольку, однако, в случае гетерогенной реакции было показано, что сульфаты ведут себя аналогично ферменту, можно также предположить ослабление связи С —О, которое вызвано не только адсорбцией кислородных атомов паральдегида на активных центрах (бренстедовских и льюисовских кислотных центрах), но и взаимодействием между центрами иной природы и остальной частью молекулы субстрата. В табл. 31 приведены константы скорости реакции первого порядка к, найденные для деполимеризации паральдегида в бензоле при 30°С на некоторых твердых кислотных катализаторах, а также в присутствии трихлоруксусной кислоты. Здесь же даны величины кислотности при //д< + 3,3 [34]. Как следует из таблицы, активность, отнесенная к единице концентрации кислотных центров, для гетерогенных катализаторов выше, чем для трихлоруксусной кислоты. Если взять за основу сравнения эту величину (для < -3), то исследованные катализаторы дадут следующий ряц N 80, СиЗО, А120з 8Ю = 1100 320 1, характеризующий относительную активность образцов. [c.128]

Более подробные данные о константах диссоциации кислот и оснований имеются в кннге Ю. Ю. Лурье, Расчетные и справочные таблицы для химиков (табл. 29), Госхимиздат. )947. Константы диссоциации, определенные через активности, часто называют термодинамическими константами диссоциации. В электролите МегА, диссоциирующем по уравнению [c.337]

Следует отметить, что способность к образованию водородной связи уходящей группы X оказывает очень значительное влияние на эффективность катализа. Об этом свидетельствуют дяяннй таблицы, где приведены константы скорости некаталити-чески (. катализируемых уксусной кислотой (реакций и иг отношений, характеризупцих каталитическую активность ( [c.104]

Величины эффективных констант (4 ) для различных добавок катализаторов (т.) и вычисленные величины каталитических констант ( л) по уравнению (3) с учетом значения для константы скорости некаталитической реакции [ =0,00338[2]) собраны в сводной таблице. Данные этой таблицы показывают, что фосфорные окиси, в общем, не уступают в каталитической активности амидам карбоновых кислот (ср.№1,2 и ,7), а в серии веществ содержащих группу гР=0, каталитическая активность уменьшается в следующем ряду алкилфосфиноксид №1) > арилфосфиноксид ( 2 фосфонат (№3) > апкилфосфат (М) >арилфосфат (№5). [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология