Число переноса расплав

Числом переноса -го иона называется доля общего количества электричества, прохо- дящего через электролит (расплав, растйор), переносимая данным ионом . [c.931]

Мембрана не позволяет, однако, полностью устранить гравитационный поток. Поэтому были предложены специальные ячейки для измерения чисел переноса в индивидуальных расплавах. В одной из ячеек (рис. V.2,a) электрический контакт между анодным и катодным пространствами осуществляется через пористую мембрану, но перетекание жидкости возможно через капилляр, в котором помещен воздушный пузырек. Так как перемещение пузырька происходит под действием небольшой силы, то перетекание жидкости через мембрану полностью исключается. Числа переноса рассчитываются из скорости перемещения пузырька. В другой конструкции ячейки (рис. V.2,6) возникновение гидростатического потока предотвращено за счет горизонтального расположения системы. Числа переноса определяются по перемещению жидких электродов, ограничивающих расплав с двух сторон. Предложен также метод определения чисел переноса при помощи радиоактивных индикаторов. Полного согласия результатов определения чисел переноса различными методами не получено. Числа переноса катионов в расплавах приведены ниже [c.101]

Примечание. Числа переноса ионов щелочных металлов в данных распла- [c.168]

Если пропускание через расплав с обратимыми относительно катиона электродами количества электричества, равного / фарадеям, сопровождается изменением веса соли в анодном отделении ячейки, равным АРа г, или изменением объема анолита, равным ДУд см , число переноса аниона можно рассчитать по формулам [c.226]

В анодное отделение электролитической ячейки с диафрагмой помещается соль, содержащая радиоактивный изотоп соответствующего элемента, единица веса которой имеет счетность хе импульс/мин. Следствием прохождения через расплав / фарадеев электричества будет появление радиоактивных катионов в католите, первоначально не содержавшем радиоактивных атомов. Пусть по окончании электролиза вес католита равен Р г, причем единица веса его имеет счетность а импульс/мин. Нетрудно показать, что при всех этих условиях число переноса катиона к можно рассчитать по формуле [c.229]

В формуле же для расчета числа переноса (7.5) фигурирует счетность единицы веса соли из катодного отделения ячейки после электролиза, обусловленная только электромиграцией частиц. Поэтому необходимо проведение холостых опытов (без пропускания тока через расплав) с целью учета диффузионного переноса вещества. [c.229]

В работе [589] для числа переноса катионов натрия в расплаве фторида натрия было получено значение, равное 0,64+0,05. Опыты проводили при 1020° С в электрической ячейке с диафрагмой из нитрида бора. Анод был сделан из графита, катодом служил расплав серебра. В качестве индикатора использовали радиоактивный изотоп N3 2. Применяемая диафрагма не исключала перетекания расплава из одного электродного отделения ячейки в другое, вследствие чего полученный результат нельзя, по-видимому, считать достоверным. [c.235]

Расплав Температура, °С Число переноса аниона Расплав Температура, °С Число переноса аниона [c.235]

Расплав Темпера- турный интервал, °С Число переноса аниона Расплав Температурный интервал, С Число переноса аниона [c.236]

Блюм и Доул [482], измеряя изменение объема соли в капилляре анодного отделения ячейки, по смещению границы электрод — расплав нашли число переноса аниона в хлориде кадмия при 602—608° С равным [c.239]

Шведов и Иванов [517] методом фоновой соли измерили числа переноса катионов натрия и калия в расплавленных гидроокисях натрия и калия. Электролитическая ячейка представляла собой никелевый стакан, служивший катодом, с коаксиально расположенным пористым тиглем из электроплавленого корунда, в центре которого располагался никелевый анод. Указывалось, что величины чисел переноса не зависят от величины тока, времени электролиза, количества электричества, пропущенного через расплав. При 400° С числа переноса катионов натрия и калия оказались равными соответственно 0,10+0,03 и 0,03+0,03. Таким образом, в отличие от солевых расплавов, имеющих, как правило, смешанный (катионно-анионный) характер проводимости, перенос электричества в гидроокисях натрия и калия осуществляется главным образом анионом. Объяснить причину этого в настоящее время затруднительно. Указанный эффект, возможно, связан с наличием остатков влаги Б расплавах гидроокисей, тем более что при электролизе последних имеет место постоянное образование воды в результате анодной реакции [c.240]

Расплав Температура, -С Метод определения Материал диафрагмы Число переноса катиона Литература [c.243]

Плавленый бромид цинка. Для его приготовления 0,1 г химически чистого бромида цинка переносят в чистую сухую запаянную с одного конца трубку (внутренний диаметр 4 мм, наружный 6 мм, длина 17 см). Сначала эту трубку нагревают до 200°С во избежание конденсации влаги, испаряющейся из бромида цинка в процессе плавления. Затем ее медленно нагревают над пламенем бунзеновской горелки, чтобы расплавить бромид цинка (температура плавления около 394 °С) и полностью удалить из нее воду. Не следует чрезмерно нагревать трубку, чтобы не вызвать разложения бромида цинка. Сразу же после того, как бромид цинка расплавится, трубку запаивают кислородной горелкой примерно в 3 см выше уровня расплава. После этого дают трубке охладиться, удерживая ее в наклонном положении с тем, чтобы расплав не перетекал к запаянному концу. За короткое время можно приготовить большое число таких трубок с бромидом цинка. Хранить их следует в эксикаторе. [c.184]

Получение кривых охлаждения. Диаграммы состояния строят по экспериментальным кривым охлаждения или нагревания, показывающим изменение во времени температуры расплавленных чистых веществ и смесей различного состава. Для получения кривых охлаждения чистое вещество или смесь нагревают несколько выше температуры плавления и затем охлаждают, записывая изменение температуры через определенные промежутки времени. Полученные данные наносят на график, где на оси абсцисс откладывают время, а на оси ординат — температуру. Изломы на кривых охлаждения свидетельствуют об изменении числа фаз в системе. На кривых охлаждения У и 5 (рис. 19, б) индивидуальных веществ участки та и кЬ характеризуют охлаждение жидкой фазы, участки аа и ЬЬ — кристаллизацию, участки ап п Ы — твердую- фазу. Кривая 2, полученная для смесей различных составов, дает точки для построения линий ликвидуса и солидуса и эвтектической точки. Кривая 2 (см. рис. 19, б) построена для охлаждения смеси, исходный состав которой отвечает точке / (см. рис. 19, а). Для получения кривой охлаждения смесь или чистое вещество помещают в тигель из огнеупорного материала или в пробирку в зависимости от температуры плавления и расплавляют в муфельной печи или в бане с соответствующим теплоносителем (вода, масло). Тигель с расплавом переносят в термостат (тигель большего размера), чтобы охлаждение было не слишком быстрым, И погружают в расплав термопару. При исследовании легкоплавких систем термопару заменяют термометром, а тигель — более широкой пробиркой, играющей роль воздушной бани. Во избежание переохлаждения следует перемешивать жидкий состав до появления первых кристаллов. Если перемешивать расплав во время кристаллизации, то термометр может оказаться в воздушном мешке, что приведет к неверным [c.85]

В расплавленных солях числа переноса нельзя определить тем же путем, что и в обычных растворах. Рассмотрим, например, ячейку с электродами из серебра, в которой находится расплав нитрата серебра в качестве электролита. Если через ячейку проходит 1 фарадей электричества, то осаждается 1 г-экв серебра, и если доля этого количества доставлена миграцией ионов серебра, то доля (1 — /g) доставлена движением AgNOg в направлении к катоду. [c.175]

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

Здесь — число переноса г-го катиона С — вес аналита д — количество электричества, прошедшее через расплав Э/ — электрохимический эквивалент -го катиона С/ — концентрация катиона в аналите до опыта С/ — концентрация катиона в аналите после опыта л, — отношение веса -го окисла к весу катиона. [c.341]

Расплав Темперарг- Литература для чисел переноса Экспериментальные значения числа переноса ионов Литературный источник для коэффициентов самодиффузии и и , % f и t btt и . % [c.233]

Числа переноса ионов в расплаве нитрата серебра, найденные с помощью различных методов [484, 495, 513, 518, 519 ], хорошо согласуются между собой. Некоторое неудобство при работе с нитратом серебра возникает вследствие дендритообразования на катоде во время электролиза. Пропускание через расплав одновременно с постоянным переменного тока позволяет устранить это нежелательное явление. Из экспериментов следует, что сумма независимо измеренных чисел переноса катиона и аниона в расплаве AgN0з равна единице (максимальное отклонение меньше 5%). [c.240]

Расплав Катпон Радиус по Паулингу, 1 Координа- ционное число Число переноса [c.248]

Сущность метода фоновой соли, предложенного Дюком и Виктором [485] для определения чисел переноса катионов щелочных элементов в индивидуальных расплавленных слоях, заключается в следующем. Если вещество К1Х помещено в анодную часть электролитической ячейки, а вещество КгХ (фоновая соль с тем же анионом)—в катодное отделение ее, прохождение постоянного тока через расплавы приведет к появлению в католите ионов К1, количество которых можно определить химическими или спектральными методами анализа. Зная эту величину и число фарадеев электричества, пропущенного через расплав, можно рассчитать число [c.228]

Помимо вышеописанных при образовании магм и измснепнн состава расплавов могут иметь важное значение некоторые другие механизмы. Одна такая возможность — это процесс, аналогичный зонной плавке. В этом процессе цепочка зон магмы продвигается сквозь твердое вещество за счет плавления у фронта каждой зоны и кристаллизации и отложения позади нее (рис. 8.25). Такой процесс будет сильно влиять на распределение некогерентных элементов, поскольку оии будут преимущественно переходить в расплав и переноситься вперед каждой движущейся зоной. Аналитические выражения, которые описывают изменение концентраций элементов, были выведены для случая прохождения одной зоны, а также для предельного распределения, ио не для промежуточного числа проходов зоны плавления. Надежные доказательства участия зонной плавки в образовании магм до сих нор отсутствуют, но этот механизм нельзя все же не принимать в расчет. Впрочем, петрологи уделяют ему мало внимания. [c.226]