Полимеризация винилхлорида под действием излучения

Полимеризация винилхлорида под действием излучения продолжает привлекать внимание исследователей. Радиационная полимеризация винилхлорида увеличивает стоимость полимера приблизительно на 5%, однако значительно повыщает его чистоту и улучшает физические свойства . Кроме того, применение излучения позволяет осуществлять полимеризацию в условиях низких температур, что имеет большое значение для получения стереорегулярного поливинилхлорида . [c.468]

Полимеризация винилхлорида под действием излучения. [c.411]

В данной главе рассматриваются низкотемпературная полимеризация винилхлорида в присутствии окислительно-восстановительных систем, инициирующие системы на основе элементоорганических соединений, полимеризация в присутствии карбонилов металлов, синтез ПВХ под действием излучений, методы получения кристаллического ПВХ . [c.134]

Интересно отметить, что в последние годы появились работы по изучению процесса полимеризации винилхлорида под действием ядерных излучений. В частности, установлено, что полученный таким образом полимер имеет более высокую температуру стеклования (около 100° против 80°— для поливинилхлорида, изготовленного обычными методами) [21, 22]. [c.465]

Стромберг и др. [23] изучали термические свойства поливинилхлорида и поливинилиденхлорида с целью определения их термостабильности, характера продуктов деструкции, кинетики и механизма термического разложения этих полимеров. В этом исследовании образцы полимеров подвергали пиролизу в запаянных ампулах из термостойкого стекла пирекс. Тремя различными путями были получены три образца поливинилхлорида. Один образец, обозначенный ПВХ-у, получен полимеризацией мономера под действием у-излучения от источника Со 0,3 кюри второй, ПВХ-и.б.,— полимеризацией винилхлорида при 40° в присутствии 0,1 мол.% перекиси бензоила третий, ПВХ-азо,— полимеризацией мономера при 40° в присутствии 0,02 мол.% 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. Пиролиз проводили в приборе, показанном на рис. 1 и 2, в интервале температур 241—342° для полимера ПВХ-у, 253—280° для полимера ПВХ-п. б. и 220—278° для полимера ПВХ-азо. Длительность нагревания в каждом опыте составляла 30 мин. Результаты опытов показаны на рис. 69. [c.174]

Поливинилхлорид (-СН2-СНС1-) получают радикальной полимеризацией винилхлорида, например, под действием света, чаще всего водно-эмульсионным или водно-суспензионным методами. Полимеры винилхлорида растворяются в галогенпроизводных углеводородов и не стойки к действию ионизирующих излучений. При длительном хранении полимер желтеет и деструкти уется с выделением вредных веществ. Окислительные агенты действуют на него разрушительно. Изделия из поливинилхлорида имеют высокую поверхностную твердость и достаточно хрупки, поэтому для получения пленочных материалов его пластифицируют сложными эфирами. Даже пластифицированный поливинилхлорид имеет невысокую морозостойкость. [c.57]

Фотополимеризация и полимеризация, инициированная облучением. Реакция полимеризации винилхлорида, помимо инициаторов и катализаторов полимеризации, может быть вызвана освещением светом различной длины волны или радиоактивным излучением. Мунд, Ван-Мерсше и Моминьи [96, 97] установили, что при 26° при яостоянном давлении под действием а-излучения радона, введенного в реакционный сосуд, происходит полимеризация винил- [c.266]

В работах по полимеризации винилхлорида под действием излучений [109—111] указывается на большой практический интерес радиационных методов, так как полученные полимеры отличаются высокой чистотой по сравнению с полимерами, полученными другими способами [111. По данным Шапиро [108], радиационная полимеризация хлористого винила под действием Y-излучения протекает аналогично свободнорадикальной полимеризации. Скорость реакции увеличивается со временем. Существенную роль в ускорении реакции играют, по мнению автора, полимерные радикалы, возникающие при действии излучения на образующийся полимер. [c.365]

ПВХ, получаемый полимеризацией винилхлорида под действие ионизирующих излучений при низких температурах в условиях крат ковременного облучения, имеет высокую теплостойкость, равную 100 °С, и повышенное содержание синдиотактических участков количество которых увеличивается Ь понижением температуры Поливинилхлорид, синтезируемый полимеризацией в растворе ва зелинового масла под влиянием у-лучей, обладает низким молек лярным весом (предельное число вязкости 0,15) и содержит сравни тельно мало хлора (50%), что объясняется внедрением вазелиновог масла Б полимерную цепь . [c.168]

Найдено, что скорость радиационной полимеризации многих соединений винилового ряда, включая стирол, акрилонитрил, метилметакрилат и винилхлорид, при обычной температуре оказывается пропорциональной корню квадратному из мощности дозы. (Уместно напомнить, что скорость свободнорадикальной полимеризации в гомогенной среде пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора.) Поэтому можно предположить, что для таких систем действие излучения сводится только к образованию инициирующих свободных радикалов, а последующие стадии роста, обрыва и передачи цепи протекают так же, как и в химически инициируемом процессе полимеризации. [c.149]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Средняя степень полимеризации зависит от температуры и имеет максимум около 5° С. По ИК-спектрам установлено, что синдиотактическое продолжение реакции роста цепи более благоприятно, нежели изотактическое [178]. Изучены свойства растворов радиационного поливинилхлорида, полученного действием уизлу-чения на мономер при —78, О и 18° С. При этом образуются три типа полимеров нерастворимый в тетрагидрофуране, почти растворимый и полностью растворимый [213]. Полимеризация можег быть инициирована ускоренными электронами [214, 215], а- [209] и у-излучением [216]. Для винилхлорида отмечается эффективность радиационной полимеризации, в частности, приводящая к полимерам большего молекулярного веса, чем при вещественном инициировании [217]. Полимер, осаждающийся в виде белого порошка, слегка набухает в реакционной среде. Кинетика полимеризации типична для гетерофазного процесса [211, 218]. Отмечен пост-эффект. [c.131]