Кобальт люминолом

Тем не менее химическая и физическая природа хемилюминесценции еще очень мало изучена. В наименьшей мере изучена роль неорганических катализаторов или активаторов . Роль их в явлении весьма важна. Достаточно сказать, что хорошо очищенные растворы люминола и перекиси водорода в щелочной среде почти не дают свечения при смешивании введение следов меди (или кобальта) вызывает яркую вспышку света. Очевидно, этот эффект может представлять значительный интерес для разработки чувствительных методов анализа. Известно, что чувствительность аналитического метода существенно зависит от величины фона . В этом отношении хемилюминесцентные методы могут иметь преимущество по сравнению с фотометрическими или обычными люминесцентными методами в последних случаях (по условиям опыта) фон довольно велик. Чувствительность многих методов может быть повышена, если определяемый компонент многократно вступает в реакцию в этом, как известно, заключается преимущество каталитических методов. Хемилюминесцентные методы также принадлежат к группе каталитических. [c.84]

ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНАЯ КАТАЛИТИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ В СИСТЕМЕ ЛЮМИНОЛ — КОБАЛЬТ — ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА [c.91]

Нами исследовано влияние ряда органических ингибиторов, являющихся комплексообразующими веществами, на хемилюминесценцию в системе люминол — кобальт — перекись водорода. Оказалось, что многие из них гасят свечение, и по степени гашения можно определять концентрацию комплексообразующих реагентов. Наиболее чувствительными оказались реакции на а-нитрозо-Р-нафтол (5 10 г/жл), о-оксихинолин (3 -10" г/жл), фенан-тролин (5-10 г/жл). [c.93]

Изучен химизм хемилюминесцентных реакций в системах люминол — металл (медь, кобальт) — перекись водорода, а также в присутствии ряда органических и неорганических ингибиторов. Изучено влияние отдельных компонентов реакции и установлены оптимальные условия ведения реакций в названных системах. [c.94]

Кобальт Со Кошениль Люминол Родамин С, [15 [14 [18] i, [16] 1 [c.183]

В литературе описаны два типа люминесцентных реакций на железо [1]. К первому относится реакция железа с салициловой кислотой, приводящая к исчезновению свечения реагента. Реакции этого типа нечувствительны и неспецифичны. Известна такл<е хемилюминесцентная реакция на железо, протекающая в системе люминол — перекись, водород — железо [1]. Эта реакция также малочувствительна. Медь и кобальт являются катализаторами этой же реакции при меньших концентрациях, чем железо. [c.257]

Как и для некоторых других элементов переходной группы, для кобальта отмечены лишь мало чувствительные и неизбирательные реакции в щелочной среде, основанные на изменении цвета флуоресценции кошенили и родамина С [234]. Первая из них позволяет открывать кобальт при содержании 16 мкг мл [234, 245] раствор второго изменяет красно-коричневое свечение на слабое зеленое в присутствии 80 мкг/мл Со [234]. Подобно железу, кобальт дает хемилюминесцентную реакцию с люминолом. [c.164]

Используются и другие реакции с участием перекиси водорода окисление пирокатехинового фиолетового (чувствительность 10 мкг мл, избирательность очень мала) окисление л-фенилендиамина (чувствительность 0,7 мкг мл). разложение перекиси водорода в щелочной среде (чувствительность мкг мл) окисление перекисью водорода иодид-иона. Иногда каталитическими свойствами обладают только строго определенные комплексные соединения железа. Так, уже описанную хемилюминесцентную реакцию окисления люминола перекисью водорода железо катализирует только в том случае, если оно входит в состав красной кровяной соли или в комплексное соединение с триэтилен-тетрамином (чувствительность реакций—10 нг мл, мешающие элементы — медь, кобальт, ванадий). Комплексное соединение железа с о, а -дипиридилом катализирует реакцию окисления п-фенетидина перекисью водорода с помощью этой реакции можно открыть до 0,1 нг мл железа. Для определения железа в тетрахлориде германия, веществе, употребляющемся в полупроводниковой промышленности, ис- ( пользуют реакцию окисления перекисью водорода очень сложного органического вещества — стильбексона. В кис- [c.74]

Хемилюминесцентный метод определения кобальта люминолом применен при анализе никеля. Извлечение кобальта осуществлялось хлороформом в виде кобальт-роданид-диантипирилметано-вого тройного комплекса. Оптимальная концентрация диантипи-рилметана 0,5-10 М, роданида аммония >0,15 М и pH <1,0. [c.382]

Люминесценция может активирова1ъся и вследствие протекания определенных химических процессов. В этих случаях ее называют хемилю-минесценцией. Так, люминол (3-аминофтальгидразид) в щелочных рлс-творах в присутствии пероксида водорода Н2О2 генерирует яркую хеми-люминесценцию, усиливающуюся под воздействием катализаторов (соли меди, марганца, железа, кобальта и др.). Хемилюминесцентные реакции также используются в химическом анализе. [c.17]

Влияние pH. Эффект хемилюминесценции в значительной степени зависит от pH раствора. Максимальная интенсивность свечения в присутствии меди наблюдается при pH 11,2—11,4, в присутствии кобальта — при pH 10—13, а в системе КзРе(СЫ)в — L (в отсутствие перекиси водорода) — при pH 13. Максимальный выход света для названных систем наблюдается соответственно при pH >10, 11,6 и 13 (за определенное время свечения) [53]. Влияние pH отражает химические процессы в системе, как, например, диссоциацию люминола, диссоциацию и разложение Н2О2, состояние металла в растворе. [c.90]

Для системы люминол — кобальт (II) — перекись водорода изучено влияние различных комплексообразующих реагентов диметилглиоксима, ЭДТА, этилендиамина, фенантролина, салицилальдегидэтилендиамина, нит-розо-Й-соли, о-оксихинолина, гликокола, ацетил ацетона, аммиака, сали-цилата натрия и др. [55]. Оказалось, что все они являются ингибиторами хемилюминесценции. В указанном ряду сила тушения уменьшается. Учитывая, что исследуемые растворы очень разбавлены, бесцветны и прозрачны, что исключает абсорбцию света самим раствором, единственной причиной тушения необходимо считать разрушение комплекса oL с образованием комплексов с вводимыми комплексообразующими веществами. Это предположение было подтверждено наличием равновесия между люминольным oL и комплексом кобальта с комплексоном III oY [55]. [c.91]

Методика работы заключалась l следующем. В ячейки кюветы помещали определенные количества растворов 0 I2, щелочной раствор люминола и в темной комнате прибавляли 5—6 капель 10 М раствора HgOj. Экспозиция составляла 3—5 мин. Эта методика была использована длг определения 10 —10 % кобальта в цинке высокой чистоты. Для получения ана- [c.92]

Определение ферри- и ферроцианидов. В отличие от меди и кобальта простые СОЛИ железа не являются катализаторами хемилюминесцентных реакций в системе люминол — перекись водорода. Катализаторами являются лишь некоторые комплексные соединения железа. При этом, очевидно, имеет значение строение комплексов, а не их прочность. Так, катализаторами (активаторами) реакции Н2О2 + Ь являются как весьма прочные комплексы (гемин или КзРе(СН)е), так и некоторые непрочные комплексы например с триэтилентетрамином). Комплекс железа с триэтилентетрами-ном разрушается в щелочной среде с выделением гидроокиси железа тем не менее во время разрушения он является одним из весьма энергичных активаторов хемилюминесценции. [c.93]

Нами изучено влияние солей ванадия на хемилюминесценцию в системе люминол — кобальт — перекись водорода. Установлено, что причиной гашения свечения является связывание перекиси водорода ванадием. Реакция ведется приблизительно в таких же оптимальных условиях, как и определение Н2О2 с Со (III). Чувствительность реакции 2-10 г У/жл. [c.93]

В щелочной среде. Наиболее перспективными являются а-нитрозо-Р-нафтол и о-оксихинолин, которые можно использовать для группового определени микроколичеств суммы металлов по ингибиторному действию эквивалентного количества реактива на хемилюминесценцию в системе люминол — кобальт — перекись водорода. [c.94]

Элементы, которые можно определять по реакции с люминолом и люцигенином, отмечены на рис. 19 кружками. На рисунке видно, что для многих из них нижний предел определения — менее 0,1 мкг для таких же веществ, как кобальт, сульфид, пергидроль, он достигает тысячных долей, для рутения — десятитысячных долей микpoi-грамма, а для осмия — даже 0,00001 мкг [9, 18]. Конкретные указания по выполнению определения этих элементов см. в цитированной литературе. [c.286]

Обычно хемилюминесценция наблюдается при окислении органических соединений перекисью водорода или кислородом. Для аналитической химии наиболее интересным является действие катализаторов реакций, так как на основании каталитического эффекта разработаны чувствительные методы обнаружения элементов (меди, железа, кобальта и др.) [22]. Например, при окислении люминола перекисью водорода катализатором служит медь(П), которая способствует образованию радикалов. При рекомбинации радикалов излучается свет. Открываемый минимум 0,0001 мкг Си. Механизм реакции очень сложен и до конца не выяснен. Наиболее вероятна следующая схема люминол окисляется перекисью водорода в щелочной среде по свободнорадикальному механизму до перекисного бирадикала, при разложении которого испускается квант света и образуется аминофта-левая кислота и азот [c.65]

С применением люминола разработан хемилюминесцент-ный фотографический метод определения 2-10" —1 -10" г кобальта из объема 0,05 мл. Метод основан на измерении общего количества света, выделившегося при хемилюминесцентной реакции люминола с перекисью водорода в присутствии кобальта как катализатора. Общее количество света, выделяющееся при реакции между люминолом и перекисью водорода, пропорционально концентрации кобальта, катализирующего эту реакцию. Сумма свечения фиксировалась на фотопластинках в специальных кюветах, как это описано при определении меди (см. стр. 239). [c.381]

Существенное значение имеет порядок сливания компонентов оптимальный эффект наблюдается при следующем порядке люминол, кобальт, перекись водорода. Если же к смеси люминола с перекисью водорода прибавить кобальт, то значение светосуммы уменьшается более чем в два раза. [c.381]

Ионы кобальта катализируют реакции разложения Н2О2 и окисления о-дифенолов пероксидом водорода в щелочной среде. В присутствии некоторых комплексов кобальта происходит каталитическое электрохимическое выделение водорода. Для определения кобальта применяют также хемилюминесцентные реакции окисления люминола, люцигенина и галловой кислоты. [c.101]

Суцествуют два практически ценных люминесцентных метода опре-делония кобальта. В них используется каталитическое действие кобальта на хемилюминесцентную реакцию окисления в одном случав лю-ии.тола /295/, во втором - салицилфлуорона /294/. Оба метода отличаются высокой чувствительностью. Разработаны методы анализа ряда особо чистых веществ, включающие предварительное отделение кобальта /295-298/. Поэтому в ассортимент органических реактивов на кобальт, целесообразно было включить люминол и салицилфлуорон. [c.16]

В качестве примера такой реакции можно привести окисление люминола перекисью водорода. Люминол (гид-разид о-аминофталевой кислоты) окисляется перекисью водорода в щелочном растворе в присутствии микроконцентрации меди или кобальта (0,1 нгЫл меди или 1 нгЫл кобальта). Реакция, сопровождающаяся свечением, проводится в пробирке, обернутой фотобумагой интенсивность свечения можно определить по потемнению фотобумаги за определенное время или другими способами. Во всех случаях интенсивность свечения определяет скорость хемилюминес-центной реакции. [c.53]

Кобальт. Для определения кобальта кинетическим методом используются каталитические реакции окисления перекисью водорода. Так, соединения кобальта катализируют хемилюминесцентную реакцию окисления люминола (чувствительность 10 мкг/мл) и реакцию окисления органического красителя индигокармина (чувствительность 10 мкг/мл). Обе реакции малоизбирательны — анализу мешают соединения в первом случае железа, меди, ванадия, во втором — кадмия, свинца, ртути, марганца, серебра и др. Если перекись водорода восстанавливать некоторыми органическими веществами и добавлять активаторы, то можно открыть 10 и даже 10 мкг/мл кобальта. Для ко- [c.76]

Хемилюминесцентные реакции занимают особое место в кинетических методах анализа. Эти реакции отличаются высокой чувствительностью благодаря каталитическому механизму и возможности регистрации хемилюминесценции очень малой интенсивности (отсутствие фона—рассеянного света, который ограничивает чувствительность флуоресцентных методов). С помощью люминола возможно косвенное (по ингибиторному действию катионов, способных связывать перекись водорода или дезактивировать перекисные радикалы) определение ванадия и циркония (см. настоящий сборник, стр. 79, 139). Хе-милюминесценция люцигенина использована для определения следов осмия и кобальта. [c.31]

При взаимодействии перекиси водорода с триэтилентетра-мином , катализируемом следами железа, происходит сопряженное окисление люминола, сопровождающееся хемилюми-несценцией [1]. Измеряя начальную интенсивность свечения, можно определять малые количества железа. Соли марганца и хрома дают такой же эффект, как и железо. В присутствии железа соли кобальта понижают интенсивность свечения, а карбонаты увеличивают ее при концентрациях, больших М. Интенсивность свечения мало зависит от pH в интер-вале 7,Ъ—11,0, от концентрации триэтилентетрамина в интервале 1.10 —3.10 ">Л1 и пропорциональна концентрациям люминола, перекиси водорода и соли железа в довольно широких пределах. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология