Сурьма комплексы галогенидные

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

На кривых экстракции могут появляться максимумы и минимумы, что также часто связано с изменением состояния элементов в водной фазе. Сурьма (III), например, из растворов HJ и селен IV) из растворов НС1 и НВг экстрагируются углеводородами, хлороформом или четыреххлористым углеродом в виде молекулярных соединений. Эти соединения образуются при средних концентрациях кислот, а при больших концентрациях НХ появляются не-экстрагируемые инертными растворителями анионные комплексы. В этом случае имеем кривую с максимумом (кривая 3). Максимум появляется и при извлечении комплексных кислот — если хорошо экстрагируемый однозарядный галогенидный комплекс образуется при умеренных концентрациях НХ, а затем появляются двух- и более заряженные комплексы. Примером может служить экстракция сурьмы (III) эфирами и кетонами из солянокислых растворов. [c.30]

Число мешающих ионов велико, это ионы, образующие труднорастворимые соли серебра (например, цианид и роданид) или осаждающиеся в кипящей НЫОз [например, висмут(И1), сурьма (П1)], металлы, образующие галогенидные комплексы [например, ртуть(П), кадмий(П), олово(1У), хром(П1)], соединения, восстанавливающие серебро (I) и, наконец, железо (Н1). Бромид и иодид хорошо отделяются при окислении и могут быть определены в виде свободных галогенов. [c.291]

Существенно увеличивается интенсивность, люминесценции при замораживании растворов. Это явление используется для количественного определения свинца, висмута и сурьмы в виде галогенидных комплексов. Например, при охлаждении до — 196°С раствор, содержащий свинец в концентрированной НС1, дает фиолетовую люминесценцию. Люминесценция наблюдается также при замораживании органических веществ и комплексов металлов с органическими лигандами. [c.112]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

Флуоресценцию галогенидных комплексов свинца, висмута и сурьмы при пониженной температуре использовали " [c.154]

Осаждение другими органическими реагентами. С применением ализарина S сурьма может быть отделена от А1, Сг, Мп, Со, Ni, As и d в виде нерастворимого ализарината [34, 755]. Сурьму можно отделить от большинства элементов осаждением из галогенид-ных растворон добавлением водно-спиртового раствора дианти-пприллгетана, образующего нерастворимые ионные ассоциаты с анионными галогенидными комплексами Sb. Наиболее полно S1) осаждается из иодидных растворов (количественное осаждение Sb в этом случае обеспечивается при ее концентрации > 5-мкг .ул) [593]. [c.100]

Стоянов Е. С. Изучение галогенидных комплексов висмута (III) и сурьмы (111) в экстрактах и водных растворах с использованием лазерной спектроскопии комбинационного рассеяния Автореф. дисс... канд. хим. наук 02.00.02 /АН СССР. Ин-т геохимии и аналит. химии им. В. И. Вернадского. — М., 1975. — 32 с. [c.96]

Ионные ассоциаты. Можно выделить три группы ионных ассоциатов с участием гетероциклических азосоединений 1) катионная часть — протонированное азосоединеиие, анионная часть — галогенидный комплекс металла (табл. 21) 2) катионная часть — комплекс гетероциклического азосоединения, анионная часть—анион, как правило, одноосновных кислот (табл. 22) 3) катионная часть — протонированный амин, анионная часть—комплекс гетероциклического азосоединения (табл. 23). Много ионных ассоциатов, содержащих в катионной части гетероциклическое азосоединение, образует сурьма(1И), однако не все авторы относят комплексы сурьмы к ионным ассоциатам. [c.78]

Д. И. Рябчиков [1], С. И. Гусев [2], В. П. Живописцев [3, 4] и другие препаративным методом изучили ряд соединений, образуемых производными пирозолона (пирамидон, антипирин, диантипирилметан) с роданидпыми и галогенидными комплексами кадмия, кобальта, висмута, цинка, железа и других металлов и разработали соответствующие аналитические методы. Один из нас [5] исследовал состав и спектры поглощения комплексов, образующихся в ацетоновых растворах при взаимодействии ионов кобальта, нитрат-ионов и диантипирилметана. Такого же типа соединения были использованы для разработки высокочувствительных методов определения сурьмы [6, 7], цинка [8, 9], таллия [10, 11] и других металлов. А. К. Бабко [12—14] с сотрудниками проводит систематические исследования состава тройных комплексных соединений в растворе, условий их образования и экстракции. [c.160]

Введение третьего компонента (органического основания или его ониевой соли) увеличивает прочность или экстрагируе-мость даже сравнительно слабых комплексов — таких, например, как роданидные и галогенидные. Тройные комплексы часто трудно растворяются в воде, но хорошо растворяются в неполярных органических растворителях. На основе этих реакций разработано большое количество экстракционно-фотометрических методов определения титана, ниобия, железа, сурьмы, рения, осмия и других ионов. [c.99]

В пятом периоде малопрочные хлоридные и роданидные комплексы известны для циркония, ниобия, молибдена, причем прочность в этом ряду возрастает. Прочность комплексов продолжает далее несколько увеличиваться в восьмой группе приближенное значение константы нестойкости комплекса Р(1С142 составляет 3-10 . Прочность связи замегно растет к серебру и резко падает к кадмию, подобно тому как это было в четвертом периоде. В ряду Ag, d, 1п, 5п, 5Ь, Та прочность связи изменяется неравномерно. После падения от серебра к кадмию и, по-видимому, к индию, Прочность комплексов снова сильно возрастает. Известно, что окислы олова и сурьмы, а также их фосфаты и другие не растворяются в азотной кислоте, но растворяются в галогеноводородных кислотах, а также в роданистоводородной кислоте. Это указывает на образование прочных галогенидных и роданидных комплексов, олова и сурьмы. [c.245]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Экстракция галогенидных комплексов — широко распространенный и перспективный метод выделения металлов в аналитической химии, радиохимии и технологии. Во многих химических лабораториях используют экстракцию железа (III) из растворов соляной кислоты. Извлекая соответствующие металлгалогепидные или роданидные комплексы, получают чистый галлий, цирконий, ниобий, тантал, скандий. Большое значение в аналитической химии имеет экстракция галогенидных комплексов золота, сурьмы, таллия. Радиохимики используют этот метод для выделения протактиния, полония, большого числа радиоизотопов без носителя. [c.5]

Наиболее очевидный и широко применяемый способ разделения заключается в отделении хорошо экстрагирующихся элементов от элементов, в данной системе вообще не извлекающихся. Отсутствие экстракции последних может быть обусловлено действием перечисленных выше факторов, например малой прочностью галогенидных комплексов или высоким их зарядом. Так, никель образует очень слабые хлоридные комплексы и обычно извлекается из солянокислых растворов с ничтожными коэффициентами распределения. Это позволяет осуществлять полезные разделения, например, в парах Со — Ni, Fe — Ni. Сурьму(У) и ряд других металлов можно отделять от мышьяка(У) различными растворителями из растворов НС1 мышьяк(У) в этих условиях практически не экстрагируется (см., например, [119]). [c.296]

Ионы р-элементов могут образовывать комплексные соединения (сильно поляризующая оболочка и наличие свободных орбиталей). Широко используется в аналитической практике оранжевый иодидный комплекс висмута [5114]-. В растворах соляной кислоты ионы сурьмы и олова существуют в виде хлоридных комплексов, например [5ЬС1в]-, [ЗЬСЬ] -, [ЗпСи] - и [ЗпСи] -. Известны и другие галогенидные комплексы этих ионов. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология