Протактиний выделение

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Отделение протактиния от ТЬ, Ре(1П), Zг и КЬ основано на избирательной сорбции протактиния силикагелем из 6 М раствора НКОз в присутствии различных комплексообразующих реагентов. При отделении Ра от ТЬ (или Л о) протактиний сорбируется иа 6М НКОз, а торий вымывается 6М НКОз 5—6 объемами колонки. Метод отделения Ра от ТЬ может быть использован для выделения Ра из облученного нейтронами тория и радиохимической очистки последнего. [c.73]

Какими элементами — продуктами деления вероятнее всего будет загрязнен протактиний, выделенный из облученного тория [c.105]

Выделенный сырой Ра содержит по меньшей мере несколько процентов ниобия, который сопутствует протактинию. [c.1255]

С водой многие металлы реагируют с выделением водорода. Практически не взаимодействуют с водой торий и протактиний, не образующие устойчивых ионов М "(водн), и нептуний, хотя все потенциалы восстановления М(П1) или М(1У) до металла отрицательны и в целом близки к соответствующим потенциалам лантаноидов. Все актиноиды растворяются в кислотах. [c.383]

Проблема отделения протактиния от тория и осколочных элементов возникает при переработке материалов зоны воспроизводства ториевого реактора, а также при выделении Ра из облученного нейтронами иония. [c.64]

В настоящей статье приведены результаты изучения условий концентрирования, выделения и очистки протактиния с применением экстракции, сорбции и соосаждения. [c.64]

С целью достижения большей избирательности для выделения протактиния с арсеназо III и БФГА были использованы сернокислые растворы. В растворах этой кислоты протактиний менее склонен к гидролизу и коллоидообразованию. При экстракции протактиния с арсеназо III изоамиловым спиртом из 3,5 М серной кислоты достигается отделение протактиния от большинства [c.65]

На основе цветных реакций протактиния с арсеназо III и ТТА нами впервые были разработаны избирательные и чувствительные экстракционно-фотометрические методы определения протактиния. Методы включают экстракцию комплексов протактиния с реагентом, промывку экстракта и измерение оптической плотности экстракта. Условия экстракции и промывки экстракта те же, что и в случае выделения протактиния для радиометрического определения. Кривые светопо-глощения арсеназо III и комплекса протактиния с реагентом приведены на рис. 4. [c.70]

Благодаря радиационной и механической устойчивости силикагель является перспективным для выделения протактиния из материалов с высоким уровнем радиации. [c.71]

Способность протактиния соосаждаться с фосфатом циркония была использована Гроссе и другими при выделении Ра [12—15]. Соосаждение Ра проводилось из солянокислых растворов влияние различных компонентов раствора не изучалось. Нами при соосаждении Ра на фосфате циркония были использованы азотнокислые и сернокислые растворы. [c.76]

Растворение фосфата циркония производили фтористоводородной кислотой, удаление фосфатов — осаждением гидроокиси циркония, промывкой и растворением в азотной кислоте. Для дальнейшего концентрирования протактиния может быть использована двуокись марганца — осадитель, предложенный Гроссе [16] и часто применяемый впоследствии другими [17—18]. Полнота выделения протактиния на двуокиси марганца зависит от кислотности раствора и количества марганца, а также от присутствия многих других элементов в растворе. [c.78]

В настоящей работе описывается быстрый лабораторный метод выделения на колонке силикагеля протактиния-233, образующегося по реакции [c.368]

Так как обычно окись тория растворяется в азотной кислоте в присутствии фтористоводородной кислоты, то было изучено влияние ионов фтора на сорбцию протактиния. На рис. 2 приведены данные по сорбции Ра из 6 М азотной кислоты в зависимости от концентрации НР. При концентрации фтористоводородной кислоты —- 0,002 М сорбция протактиния уменьшается до 50%. Для подавления мешающего влияния фторид-ионов в раствор добавляли нитрат алюминия. Было найдено, что при соотношении А1 Г = 7 фторид-ионы не мешают сорбции Ра (рис. 3, кривая 1). Торий также связывает ионы фтора. На рис. 3 (кривая 2) представлены данные по сорбции протактиния из раствора 0,1 М по НГ и 6 Ж по НКОд в зависимости от концентрации тория в растворе. В опытах по выделению Ра из облученного тория концентрация тория в растворе составляла 0,1 — [c.371]

Самой крупной лабораторией института является лаборатория радиохимии, которую возглавляет Б. Ф. Мясоедов. Главные направления ее научной деятельности — изучение химии трансплутониевых элементов, разработка методов их выделения и определения. Особое внимание уделяется способам получения и использования необычных состояний окисления трансплутониевых элементов, например америция (И) и (IV). В качестве методов разделения особенно широко используют экстракцию и сорбционные приемы, лаборатория имеет немалые достижения в этой области. Кроме того, проведен больщой цикл исследований по аналитической химии протактиния, разработаны многочисленные методы его концентрирования, выделения и определения. Ведутся исследования также по химии нептуния, актиния и урана. [c.201]

Выделение и определение протактиния-231 в моче. [c.532]

Выделение протактиния из тория методом распределительной хроматографии с обращенными фазами. [c.537]

В связи с тем, что соединения щелочных и щелочноземельных металлов имеют очень большое значение, они выделены в отдельную табл. 88. Табл. 89 с совершенной очевидностью доказывает, насколько еще не полны наш п знания по перекисям многих других элементов. В этой таблице существование пероксокислот различных элементов групп П1—VI или их солей (при отсутствии выделенных перекисей) обозначено буквой а со скобкой при символе элемента, например С ). В эту категорию входят и предположительные пероксокислоты кремния, германия и тория. По группе V,a имеются данные о существовании перекиси протактиния [19J. [c.533]

Для получения, выделения и очистки протактиния обычно используют его экстракцию из свежеприготовленных солянокислых растворов спиртами или кетонами. Реэкстрагируют протактиний кислыми водными растворами, содержаш ими фтористоводородную кислоту или перекись водорода. [c.220]

Выделение актинидов и некоторых других радиоактивных элементов. Экстракцию галогенидных комплексов используют и для выделения радиоактивных изотопов тех элементов, у которых вообще отсутствуют стабильные изотопы (полония, протактиния, трансурановых элементов). [c.324]

Долгоживущий изотоп протактиния ( Ра) в весомых количествах выделяли из эфирных шламов при получении урана из руд [1286]. Сначала соосаждали протактиний с гидроокисью алюминия после растворения осадка в концентрированной соляной кислоте Ра экстрагировали из 8 М НС1 диизопропилкетоном. Коротко-живущий изотоп Ра обычно получают из облученного нейтронами тория. Мишень растворяют и готовят раствор, 6 М по H l [1270]. Протактиний-233 экстрагируют диизобутиловым спиртом. Органическую фазу промывают 6 М H I, и реэкстрагируют протактиний 8%-ным раствором щавелевой кислоты. Методы выделения этих элементов подробнее рассмотрены в главе III. [c.326]

В качестве другого примера можно рассмотреть выделение протактиния из сернокислого раствора на предварительно поляризованной анодным способом губчатой платине. В этом случае осаждение происходит за счет образования перекиси протактиния под действием кислорода, адсорбированного платиной в период анодной поляризации. [c.161]

Радиохимическое выделение актиния обычно состоит из двух стадий выделения актиния на носителях — солях редкоземельных элементов и отделения актиния от последних. Наибольшее количество примесей удаляется при соосаждении актиния с фторидом лантана. Этим способом отделяют актиний от его материнского вещества — протактиния. От тория актиний отделяют путем осаждения тория в виде тиосульфата или перекиси актиний при этом остается в растворе. От радия актиний отделяют осаждением аммиаком радий при этом также остается в растворе. Наилучшие результаты получаются при использовании для очистки актиния хроматографических и экстракционных методов. [c.495]

Впервые короткоживущий изотоп протактиния Ра был выделен К. Фаянсом в 1913 г. Открытие долгоживущего изотопа Ра з и установление места нового элемента в периодиче- [c.504]

Метод осаждения широко применяется для извлечения Ра з из радиоактивных руд, хотя завоевьшают признание и другие мето.а,ы разделения (см. раз, 1ел 4.3). Поскольку Ра — единственный долгоживущий изотоп протактиния, выделение его представляет значительный интерес для изучения химии этого элемента. Но при переработке реакторного горючего больше, приходится сталкиваться с извлечением Ра зз—промежуточного продукта 3 процессе получения из тория. [c.255]

Дальнейший распад иХ идет с выделением из ядра р-частицы. Так как последняя имеет очень малую массу (1/1820 в а. е. м.) и один отрицательный заряд, атомная масса прн этом практически не меняется, а положительный заряд ядра на единицу увеличивается. Поэтому по химическим свойствам образующийся иХг сходен уже не с торием, а с протактинием. Подобный же распад самого иХг ведет к образованию иП, по химическим свойствам сходного с обычным ураном (иногда называемым также У ), но отличающегося от последнего значег.ием атомной массы. [c.494]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Выделение протактиния из отходов, образующихся при работе, в большинстве случаев выгодно из-за высокой стоимости протактиния. Приведенные методики особенно пригодны для лабораторных отходов, содержащих в качестве загрязнений тяжелые металлы и SiOa. [c.1256]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Выделение протактиния из природных материалов — довольно сложная задача, так как его содержание в урановых рудах составляет всего лишь 310 мг1т. [c.64]

Для концентрирования и выделения протактиния из материалов сложного состава нами разработаны эффективные приемы, основанные на экстракции внутрикомплексных соединений протактиния с 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислотой-2,7-бис/(азо-2)-фениларсоновой кислотой/(арсеназо III), теноилтри-фторацетоном (ТТА) и N-бензоилфенилгидроксиламином (БФГА). [c.64]

Экстракция с арсеназо И1 и ТТА была использована для выделения и очистки протактиния при определении его содержания в урановых рудах и гравитационных концентратах. Тонкоизмель-ченные руды обрабатывали смесью азотной и серной кислот с добавлением известного количества Ра . Из раствора, после отделения нерастворимого остатка, аммиаком при pH 2,6—2,8 осаждали при нагревании гидроокиси. Для отделения основной массы фосфат- и арсенат-ионов, а также кремневой кислоты, гидроокиси обрабатывали при нагревании 30%-ным раствором NaOH. Отделенные от щелочного раствора гидроокиси промывали водой, растворяли в соответствующих кислотах, и проводили экстракцию с арсеназо III или с ТТА в указанных выше условиях. Аликвотные части реэкстрактов использовали для измерения а-активности выделенного протактиния. Проверкой на 100-канальном -анализаторе было установлено, что выделенные по этой схеме образцы [c.69]

Активированный уголь, обработанный фениларсоновой кислотой и алкилфосфорными кислотами, был использован нами для концентрирования протактиния из урановых руд, продуктов их переработки, а также для выделения протактиния из облученного нейтронами тория. Выход в результате выделения протак- [c.75]

Для выделения Ра была выбрана QM HNO3, так как при меньших концентрациях азотной кислоты возможны потери протактиния в результате адсорбции на стекле, а использование концентрированных растворов азотной кислоты особых преимуществ не дает. Сорбция Ра из 6Л/ HNO3 в присутствии до 3 Af H l или до 0,25 М H. S04 уменьшается всего на 2—7%, что позволяет использовать силикагель для выделения протактиния не только из облученных окиси и нитрата тория, но также из хлорида и сульфата тория. [c.369]

М НР. Полученный прозрачный раствор после охлаждения пропускают через колонку силикагеля (длина колонки 10 см, диаметр 0,5 см) со скоростью 0,7—1,0 мл мин. Стакан ополаскивают 2 раза по 3 жл 6 М азотной кислоты и промывной раствор также пропускают через колонку. Колонку промывают 10 6 М НКОз и 5 жл воды. Затем десорбируют Ра 40лел0,5М раствора ш авелевой кислоты или 5%-ной Н2О2 в 3 Л/ азотной кислоте. На рис. 7 представлен у-спектр пол5П1ен-ного раствора протактиния. Выход протактиния-233 при выделении по этой методике составляет —95%. [c.374]

Разработан метод выделения Ра из облученных нейтронами соединений тория, основанный на избирательной сорбции протактиния силикагелем из 6 М раствора НКО3 с последующей десорбцией его растворами щавелевой кислоты или перекиси водорода. [c.374]

Обработка фтористоводородной кислотой, в том или ином виде, рекомендуется тогда, когда наряду с малыми количествами редкоземельных элементов присутствуют значительные количества посторонних, осаждающихся аммиаком элементов, например при анализе силикатов (стр. 949). В таких случаях осадок от аммиака непосредственно обрабатывают фтористоводородной кислотой, раствор выпаривают почти досуха, фториды редкоземельных элементов отфильтровывают, промывают разбавленной фтористоводородной кислотой и затем обрабатывают, как указано выше. Такую обработку осадка от аммиака можно, без сомнения, прйменять и в случае содержания в нем значительных количеств редкоземельных элементов вместо упомянутого ранее осаждения щавелевой кислотой, нри котором происходит менее полное выделение этих элементов. Протактиний не осаждается фтористоводородной кислотой, церий (IV) осаждается и фтористоводородной и щавелевой кислотами, причем в последнем случае образуется соль церия (III). [c.622]

Существенно, что некоторые естественные радиоэлементы, обладающие очень большим периодом полураспада, можно метить их более короткоживущими изотопами. Например, для тория удобен в качестве индикатора изотоп 234Xh(UXJ , Тц2 = 24,1 дня), который может быть легко выделен из солей урана. Для индикации урана используют 2з и индикации протактиния — ззрд. [c.164]

Вот несколько примеров выделения радиоизотопов при помощи экстракции внутрикомплексных соединений. Уран-233 выделяли из облученного нейтронами тория, экстрагируя диэтилдитиокарбаминат уранила ыешлизобутгткетовом [871]. В другой работе очищали от примесей экстракцией 10%-ным раствором оксихинолина в метилизобутилкетоне из слабощелочного раствора, содержащего ЭДТА [678]. Протактиний-233 был отделен от облученного тория бензольным раствором бензоилфенилгидроксиламина [872]. При выделении радиоизотопа Np использовали экстракцию 1-Ш1трозо-2-нафтолата пятивалентного нептуния [806]. Изотоп Zr без носителя отделяли от облученного дейтронами иттрия путем экстракции его из 1 iV соляной кислоты хлороформом в виде купфероната [873]. [c.267]

Экстракция галогенидных комплексов — широко распространенный и перспективный метод выделения металлов в аналитической химии, радиохимии и технологии. Во многих химических лабораториях используют экстракцию железа (III) из растворов соляной кислоты. Извлекая соответствующие металлгалогепидные или роданидные комплексы, получают чистый галлий, цирконий, ниобий, тантал, скандий. Большое значение в аналитической химии имеет экстракция галогенидных комплексов золота, сурьмы, таллия. Радиохимики используют этот метод для выделения протактиния, полония, большого числа радиоизотопов без носителя. [c.5]

В соответствии с этим рассматриваемый метод нашел очень широкое применение прежде всего в аналитической химии для концентрирования (главным образом путем сброса макроэлемента с оставлением нужных элементов в водной фазе, но также и обратным путем), для разделения определяемых микроэлементой в экстракционно-фотометрических и других аналогичных методах. Существенное значение экстракция галогенидных комплексов имеет в радиохимии, например для выделения радиоизотопов без носителя из облученной мишени или выделения тяжелых радиоэлементов, особенно протактиния. Есть примеры препаративного применения метода для получения веществ высокой чистоты. Развертывается и, несомненно, будет сильно расширяться применение экстракции галогенидов в цветной металлургии. [c.11]