Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Неводные растворы дифференцирующие растворители

    Кроме такой классификации возможна классификация растворителей по признаку их влияния на относительную силу кислот и солей, по их способности изменять соотношение в силе электролитов. По этому признаку растворители можно подразделить на нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят те растворители, в которых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе, или, более осторожно, — растворители, в которых соотношения в силе электролитов, свойственные их водным растворам, сохраняются. К ним относятся прежде всего все растворители, содержащие гидроксильную группу — спирты, фенолы. В дифференцирующих растворителях проявляется значительное различие в силе электролитов, и в частности в силе кислот и оснований. К ним относятся прежде всего растворители, не содержащие гидроксильных групп альдегиды, кетоны, нитрилы и т. д. В этих растворителях соотношение в силе электролитов иное, чем в воде. Обычно такие растворители не являются донорами протонов, но и пе являются хорошими их акцепторами. Дифференцирующим действием могут обладать в той или иной степени все неводные растворители. [c.274]


    Растворители, в которых в большой степени проявляются различия в силе кислот (или оснований), называются дифференцирующими. Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность при выборе соответствующего неводного растворителя проводить анализ и разделение таких веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. Дифференцирующими растворителями для кислот являются уксусная кислота, этанол, ацетон и другие органические растворители, обладающие меньшим сродством к протону, чем вода. [c.300]

    Потенциометрическое определение не только смеси кислот или оснований с близкими константами диссоциации, но и смеси ряда сильных кислот успешно можно осуществить в неводных растворах благодаря дифференцирующим свойствам различных органических растворителей (см. гл. XI). [c.42]

    Отсюда вытекает очень важный в теоретическом и практическом отношении вывод, что суждение о нивелирующе-дифференцирующем эффекте растворителя или смеси растворителей по относительной шкале кислотности которую используют иногда исследователи неводных растворов, имеет лишь узкопрактическое значение и носит приближенный характер. [c.414]

    Различные аспекты дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителей на силу электролитов достаточно подробно рассмотрены в работе Н. А. Измайлова [173]. Учет этих аспектов играет существенную роль при выборе композиций для электроосаждения металлов из неводных растворов. [c.17]

    Использование неводных дифференцирующих растворителей дает возможность проводить раздельное титрование смесей солей [518—520]. Для титрования смесей солей, которые в неводных растворах проявляют основные свойства, используют те же растворители, что и для дифференцированного титрования смесей оснований (см. стр. 51). Для титрования смесей солей, которые в неводных растворах проявляют кислотные свойства, используют те же растворители, что и для дифференцированного титрования смесей кислот (см. стр. 51). [c.148]

    О таком индивидуальном характере взаимодействия свидетельствуют прежде всего данные Вальдена, систематически исследовавшего электропроводность солей, т. е. сильных электролитов в ряду растворителей (спирты, кетоны, углеводороды, галоидоуглеводороды, эфиры, амины, нафтолы, нитрозамещенные и т. д.). Этими работами было показано, что поведение солей в различных растворителях зависит не только от диэлектрической проницаемости растворителя, как это следует из теории Фуосса и Крауса, но и от химической природы растворителя и соли. Вальден показал, что одинаково диссоциированные в воде соли по-разному ведут себя в неводных растворителях с одинаковой диэлектрической проницаемостью. Некоторые соли остаются сильными электролитами во всех растворителях. Вальден их называет сильными солями, а сила других заметно изменяется в неводных растворах—это средние и слабые соли. Установлено также, что в ряде растворителей, главным образом в спиртах, соли всех трех классов имеют близкую проводимость—это нивелирующие растворители в других растворителях (кетоны, нитрилы, нитросоединения) различные группы солей резко отличаются по своей электропроводности— это дифференцирующие растворители. [c.33]


    Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей в отношении тех или иных электролитов играет огромную роль в аналитической химии и представляет практически неисчерпаемую возможность использования этого явления в практике заводских и научно-исследовательских лабораторий. Наиболее широкое практическое применение приобрели методы неводного титрования. Особое значение титриметрических методов неводных растворов состоит в том, что они позволяют определять многие тысячи индивидуальных веществ и анализировать их смеси, что практически невозможно осуществить в водных средах вследствие плохой их растворимости в воде, сильного гидролизующего действия воды, нечетких конечных точек титрования и т. п. К числу таких веществ [c.203]

    Кислотно-основное титрование в неводных растворах. Главное преимущество неводных растворителей состоит в их дифференцирующем влиянии на поведение электролитов, позволяющем раздельно титровать смеси родственных электролитов, которые в водных растворах имеют близкие значения констант ионизации [114.  [c.35]

    Крешков А.П., Быкова Д.H., Казарян H.A., Кислотно-основное титрование в неводных растворах, "Химия", М., 1967. Рассмотрены теории кислот и оснований в неводных растворителях с особым учетом применения дифференцирующих растворителей. Описана техника титрования и приведено много практических примеров. [c.232]

    Для целей химического анализа наиболее важными являются дифференцирующие растворители. Например, в водных растворах серная, соляная и азотная кислоты близки по своей силе. В уксусной кислоте их сила значительно различается. Дифференцирующий эффект обусловливает основное преимущество использования неводных растворителей в химическом анализе в среде неводных растворителей можно раздельно титровать смеси веществ, а в водном растворе это невозможно. [c.131]

    Благодаря дифференцирующему эффекту проявляется основное преимущество использования неводных растворов, состоящее в том, что в среде неводных растворителей можно дифференцированно (раздельно) титровать многокомпонентные смеси веществ, которые нельзя оттитровать в водных растворах. Например, в неводных растворах можно раздельно титровать двух-, трех-, четырех-, пяти- и шестикомпонентные смеси из одной навески исследуемого образца. [c.290]

    Для дальнейшего исследования природы нейтральных азоторганических соединений мы использовали изменение их кислотно-основных свойств под влиянием неводных растворителей. Сильным дифференцирующим растворителем для органических оснований является уксусный ангидрид [2]. Ранее было показано, что в среде уксусного ангидрида могут быть оттитрованы вещества с константой диссоциации — 10 , нанример мочевина и тио-мочевина [3], амиды карбоновых кислот [4] и сульфоксиды [5], т. е. вещества, которые в водных растворах являются нейтральными, а в среде уксусного ангидрида ведут себя как основания. Так, в среде уксусного ангидрида раствором хлорной кислоты в диоксане можно из одной пробы раздельно оттитровать четыре группы веществ алифатические амины, ароматические амины, сульфоксиды и амиды карбоновых кислот. [c.74]

    Дифференцирующее действие растворителей лежит в основе сравнительно новой и стремительно расширяющейся области аналитической химии — титрования неводных растворов [52, 97,190]. [c.132]

    Основные достижения физической химии неводных растворов последних десятилетий не только у нас в стране, но во всем мире связаны с деятельностью выдающегося физико-химика Н. А. Измайлова. К основным достижениям Н. А. Измайлова и его школы (А. М. Шкодин, В. Д. Безуглый, В. А. Александров, Л. Л. Спивак, Е. Ф. Иванова и др.) относится разработка единой количественной теории диссоциации электролитов, теоретическое обоснование дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей на силу растворенных в них электролитов, создание общей схемы равновесий в растворах, разработка теории поведения электродов в неводных растворах, разработка теории и обоснование ряда методов исследования взаимодействия между компонентами раствора. Кроме того, Н. А. Измайлову принадлежат важные разработки в области термодинамики неводных растворов, титрования в неводных растворителях, теории и практики ионного обмена в неводных средах и т. п. Основные результаты исследований [c.15]

    Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность при подборе соответствующего неводного растворителя проводить анализ и разделение таких веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. [c.283]


    Неводные растворители влияют на силу кислот и оснований. Понятие сильного и слабого электролита относительно. Сила электролита зависит от природы растворителя. В нивелирующих растворителях все электролиты хороню и одинаково диссоциированы. В дифференцирующих разные соединения диссоциируют в различной степени. Например, этанол в жидком фтористом водороде — сильное основание, в водном растворе практически не диссоциирует (не ионогенен). [c.444]

    Нельзя принимать, как это делает Гамметт, что в неводных растворах соотношение между константами индикаторов остается таким же, как и в воде. В гл. VI и VII говорилось о дифференцирующем действии растворителей. Оно сводится к тому, что относительная сила кислот или оснований изменяется при переходе от одного растворителя к другому. [c.416]

    В методах неводного титрования широко используется дифференцирующее действие растворителей. Например, НС1, HNOj и H IO4 в водном растворе являются одинаково сильными кислотами. При титровании основанием смеси этих кислот они реагируют как одно вещество, и нельзя определить, сколько в смеси содержится каждой кислоты. Однако если эту смесь растворить в соответствующем дифференцирующем растворителе, например безводной уксусной кислоте, то можно провести раздельное титрование указанных кислот и найти содержание каждой из них. [c.303]

    Различают растворители нивелирующие и дифференцирующие. Нивелирующие растворители сглаживают различия в силе кислот (или оснований). Для кислот такими растворителями будут вещества с большим сродством к протону ЫНз, М2Н4, (гидразин), Н2О. Дифференцирующие растворители способствуют усилению различий в силе кислот (или оснований). Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность, подобрав соответствующий неводный растворитель, проводить анализ и разделение веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. Для кислот дифференцирующие растворители — СН3СООН, С2Н5ОН, (СНз)гСО (ацетон) и другие органические растворители обладают меньшим сродством к протону, чем вода. [c.285]

    Как уже говорилось выше, влияние иеводных растворителей сказывается не только в изменении К кислот и оснований, но и в изменении соотношения в силе кислот или оснований. Это обстоятельство значительно расширяет возможность кислотно-основного титрования, так как в неводных растворах можно дифференцированно титровать смеси электролитов, К которых в водном растворе очень близки. Возможность раздельного титрования смеси кислот или оснований определяется соотношением /Снап, п/Анап, I или Кв, и/Кв. ъ В среде дифференцирующих растворителей эти соотношения оказываются значительно меньше, чем в водных растворах. [c.427]

    Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

    Согласно Н. А. Измайлову, спирты обладают более слабым дифференцирующим действием по сравнению с кетонами. Это верно в отношении лишь низших спиртов — метилового и этилового. Что касается изопропилового и изобутилового спиртов, то по своим дифференцирующим свойствам в отношении слабых кислот они почти не уступают кетонам, однако плохо дифференцируют сильные кислоты. Следовательно, дифференцирующее действие амфипротных растворителей при переходе от растворителей одной. природной группы к другой по- разному проявляется в отношении электролитов различной силы. Это положение подтверждается также работами Фритца [99—101] по потенциометрическому титрованию четырехкомпонентной смеси фенолов в среде трет-бути-ЛОБОГО спирта. Отметим также работу Хаммельстеда и Хьюма [130] по титрованию четырехкомпонентной смеси кислот в среде изопропилового спирта. Можно привести еще ряд примеров поведения смесей кислот или оснований в неводных растворах, которые нельзя объяснить с позиций классификации дифференцирующего действия по И. А. Измайлову. Дальнейшие исследования должны внести коррективы в эту классификацию. [c.36]

    ДАР применяют в физической химии для широкого круга исследований в области кинетики, катализа, электрохимии, термодинамики ионных процессов в неводных растворах в органической химии — для изучения механизмов органических реакций, для ускорения медленно протекающих химических процессов, увеличивающих свои скорости в неводных растворителях в сотни тысяч и миллионы раз в аналитической химии для разработки новых методов анализа неводных растворов, экстракции, дифференциро ванного титрования многокомпонентных смесей электролитов, которое невозможно осуществить в водных растворах, и т. д. [c.24]

    Ко второму типу, наиболее известному и широко используемому в практике аналитической химии неводных растворов, относится дифференцирующее действие апротонных растворителей, не содержащих гидроксильных групп. Сила кислот одной природной группы в таких растворителях изменяется приблизительно одинаково, а разных групп не одинаково, что объясняется различным изменением энергии сольватации анионов Лсол- [c.175]

    Описаны и другие методы определения перхлорат-ионов, из которых прежде всего следует остановиться на неводном титровании. Так, при титровании со стеклянным электродом в наре с каломельным полуэлементом можно при помощи бензольно-мета-нольного (5 1) раствора гидроксида тетраэтиламмония оттит-)0вать хлорную кислоту в смеси с другими сильными кислотами 178]. При использовании в качестве дифференцирующего растворителя метилбутилкетона определяют хлорную кислоту в смеси с пикриновой кислотой. В метилэтилкетоне хлорную кислоту определяют на фоне хлористоводородной, трихлоруксусной, салициловой, бензойной кислот и а-нафтола (рис. 4) [178]. [c.105]

    Для кислотно-основного титрования широко применяют хлорную к-ту, самую сильную к-ту в певодных р-рах. Ее растворы чаще всего используют в качестве титрантов для определения оснований и солей. Прн титровании в кислых растворителях р-ры хлорной к-ты готовят в безводных уксусной, муравьиной и пропионовой к-тах. При использовании гликолевых растворителей хлорную к-ту растворяют в гликолях. Очень часто нсиользуют раствор хлорной к-ты в диоксане нри титровании в среде дифференцирующих растворителей. При титровании в среде кетонов и смесей бензола пли хлороформа с кетонами или ацетонитрилом растворы хлорной к-ты готовят в метил-этилкетоне и других кетонах. Прп кислотно-основном титровании в неводных р-рах прпменяют также иеводные р-ры НС1, H SOj и HNO j, п-толуолсульфо-новой и нек-рых других сульфоновых к-т, хотя по силе они уступают хлорной к-те. Растворы хлорной и других к-т в неводных средах устанавливают ире-им. ио X. ч. карбонату натрия, бифталату калия, тетраборату калия и дифени.тгуанидин г. [c.101]

    В настоящее время доказано, что свойства растворенного вещества в сильной степени обусловливаются не только его собственной природой и структурой, но также и физико-химическими свойствами, структурой и термодинамическими характеристиками растворителей, оказывающих нивелирующе-дифференцирующее действие в отношении определенных классов электролитов, сила которых изменяется в неводных растворах в разной степени. Ныне представляется вполне возможным предонреде-лить нивелирующе-дифференцирующее действие растворителя и теоретически обосновать выбор растворителя, обладающего высокими дифференцирующим и слабым нивелирующим эффектом в отношении данной анализируемой смеси электролитов. [c.421]

    При переходе от одного протрлита к другому в пределах одного класса соединений -(/2 (рЛ д сс) нейна. Эта зависимость позволяет судить о дифференцирующем действии растворителей. Чем круче прямая, тем более высоким дифференцирующим действием обладает растворитель. По сравнению с рК величина -1/2 более полно отражает специфику кислотно-основного равновесия в неводной среде. Приведенные ниже данные иллюстрируют изменение /2 трех ортозамещенных бензойной кислоты относительно , 2 бензойной кислоты. Значения рЛ д ны для водных растворов соответствующих кислот  [c.92]

    Да, ничего не выйдет, если пытаться определить концентрацию каждой из кислот в водном растворе. Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти (пяти ) кислот в амфотерном растворителе метилизобутилкетоне раствором достаточно сильного основания — гидроксида тетра-метиламмония. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. С фенолом же в воде вооб- [c.63]


Смотреть страницы где упоминается термин Неводные растворы дифференцирующие растворители: [c.285]    [c.254]    [c.10]    [c.250]    [c.90]    [c.285]    [c.13]    [c.408]   
Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.53 , c.528 , c.530 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Неводные растворители

Растворители дифференцирующие

Растворы неводные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте