Нивелирующее действие растворителей

В отличие от нивелирующего действия растворителя дифференцирующий эффект не обусловливается в первую очередь протонно-донорно-акцепторными свойствами растворителя. Это видно из того, что наиболее эффективные дифференцирующие растворители отличаются более ярко выраженным апротонным ха,рактером (в особенности диполярные апротонные растворители). [c.177]

Роль растворителя в реакциях протолиза. Влияние растворителя на протолитические равновесия наиболее значительно тоща, коща сам растворитель активно участвует в процессе переноса протона. Чем сильнее основные свойства растворителя, чем сильнее он акцептирует протон, тем больше значение Кк протолита. Так, очень слабая в воде кислота H N в таком растворителе, как жидкий аммиак, становится сильной кислотой H N + ЫНз(ж) NHI + N . В жидком МНз сильными кислотами будут H2S, СНзСООН и другие слабые кислоты. Кислоты, сильные в водном растворе, останутся сильными и в жидком аммиаке. В его среде различия в силе кислот исчезают из-за большого сродства к протону молекул NH3. Такое влияние на протолиз растворителей получило название выравнивающего или нивелирующего действия растворителя. [c.180]

ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩЕЕ И НИВЕЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА СИЛУ ЭЛЕКТРОЛИТОВ Совсем немного геометрии [c.55]

Дифференцирующее и нивелирующее действие растворителя на силу электролитов [c.16]

По отношению к сильным электролитам, согласно Улиху, причиной нивелирующего действия растворителя является сольватация. Сольватные оболочки уменьшают стремление ионов к ассоциации. Если сольватные оболочки отсутствуют, взаимодействие между ионами усиливается. [c.111]

Причина дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей на силу электролитов может быть уяснена из общей схемы равновесий в растворах. [c.57]

Из уравнений (1—19) и (1—21) вытекает ряд значительных следствий, среди которых важнейшее — требование прямолинейности зависимости pK —рК , т. е. зависимости логарифма констант диссоциации ряда электролитов в одном растворителе Si от логарифма констант диссоциации тех же электролитов в другом растворителе Возможные типы такой зависимости приведены на рис. 5, а. Если реализуется зависимость /, это означает, что растворитель S2 обладает дифференцирующим действием на силу растворенных в нем электролитов по сравнению с растворителем 5ь зависимость III свидетельствует о том, что растворитель Sl по сравнению с S2 дифференцирует силу электролитов зависимость II указывает на отсутствие дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителей на силу электролитов. [c.17]

Различные аспекты дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителей на силу электролитов достаточно подробно рассмотрены в работе Н. А. Измайлова [173]. Учет этих аспектов играет существенную роль при выборе композиций для электроосаждения металлов из неводных растворов. [c.17]

По отношению к сильным электролитам, согласно Улиху, причиной нивелирующего действия растворителя является сольватация. Сольватные оболочки уменьшают стремление ионов к ассоциации. Если сольватные оболочки отсутствуют, взаимодействие между ионами усиливается. 5 Различие в сольватации является, безусловно, главной причиной поведения солей в различных растворителях. Но взгляды Вальдена и Улиха были высказаны в слишком общей форме и не привели к разработке количественной теории влияния растворителей на силу электролитов. [c.139]

Нивелирующее действие растворителей 168 [c.4]

НИВЕЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.168]

Одно из важнейших свойств, обусловливающих нивелирующее действие растворителей в отношении определенных классов соединений, является степень кислотности или основности данного растворителя. [c.169]

Помимо рассмотренного выше нивелирующего действия растворители оказывают и противоположное (дифференцирующее) действие в отношении растворенных в них веществ [13, 66, 511, 551]. В среде дифференцирующих растворителей наблюдается резкое различие в силе электролитов даже в тех случаях, когда в водных растворах его не было. [c.171]

Таким образом, не прибегая к делению растворителей на две противоположные группы, целесообразно рассматривать нивелирующе-дифференцирующие свойства растворителей как две стороны одного и того же явления, подобно окислительно-восстановительным свойствам. Подытоживая данные о дифференцирующем и нивелирующем действии растворителя, можно сделать следующие выводы. [c.176]

ДИФФЕРЕНЦИРУЮЩЕЕ И НИВЕЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА СИЛУ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.49]

Нивелирующее действие растворителей — уменьшение разности между, константами электролитической диссоциации электролитов в данном растворителе по сравнению со стандартным (стр. 49 сл.). [c.94]

Таблица 1У-26. Дифференцирующее либо нивелирующее действие растворителей на константы ионной ассоциации кислот и оснований

Основные достижения физической химии неводных растворов последних десятилетий не только у нас в стране, но во всем мире связаны с деятельностью выдающегося физико-химика Н. А. Измайлова. К основным достижениям Н. А. Измайлова и его школы (А. М. Шкодин, В. Д. Безуглый, В. А. Александров, Л. Л. Спивак, Е. Ф. Иванова и др.) относится разработка единой количественной теории диссоциации электролитов, теоретическое обоснование дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей на силу растворенных в них электролитов, создание общей схемы равновесий в растворах, разработка теории поведения электродов в неводных растворах, разработка теории и обоснование ряда методов исследования взаимодействия между компонентами раствора. Кроме того, Н. А. Измайлову принадлежат важные разработки в области термодинамики неводных растворов, титрования в неводных растворителях, теории и практики ионного обмена в неводных средах и т. п. Основные результаты исследований [c.15]

Кислые растворители, как следует из сказанного, в общем случае должны дифференцировать силу кислот и нивелировать силу оснований. При этом дифференцирующее действие кислого растворителя проявляется тем более отчетливо, чем ниже 8 в свою очередь, нивелирующее действие растворителя выступает с очевидностью при высоких 8 (табл. IX. 5). [c.226]

В настоящей работе предполагалось, что "дифференцирующее" и "нивелирующее" действие растворителей на величины гй. обусловлено влиянием замес- [c.275]

В настоящей работе предполагается, что "дифференцирующее" и "нивелирующее" действия растворителей на величины рК обусловлены различным влиянием заместителей в зависимости от среды. [c.277]

Важной величиной при оценке дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей является константа автопротолиза (/(5)- Чем сильнее ионизирован растворитель, т. е. чем больше К , чем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, тем сильнее диссоциированы в его среде растворенные вещества и тем больше нивелированы они по силе. С уменьшением К увеличивается дифференцирующий эффект растворителя. [c.36]

Схема показывает, что чем больше сродство. растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы N1 7 и ОН- проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. Таким образом, представления, которые вкладывает Гантч в понятие нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей, отлично от представлений, которые вкладывает в это понятие Вальден (см. тлаву 4). По Гантчу нивелирующими являются все основные растворители, в которых произошло полное превращение кислот в ониевые соли. Дифференцирующими будут все растворители с малой основностью. Дифференцирование выражается в проявл ении собственных индивидуальных свойств кислот. [c.507]

В полярных основных растворителях наиболее сильной кислотой является лиониевый ион растворителя. Сила кислот в таких растворителях уравнивается. Кислоты полностью превращаются в ониевые соли, и их сила определяется теперь силой одного и того же иона лиония. Силой лиониевого иона ограничен верхний предел силы кислот. В связи с таким характером влияния основных растворителей Гантч назвал их нивелирующими. Чем сильнее основные свойства, тем большее число кислот превращено в ониевые соли и тем сильнее нивелирующее действие растворителя. Чем слабее основные свойства растворителя, тем меньшее число кислот превращается в лиониевые соли, тем меньшее число кислот нивелируется в своей силе. Такие растворители дифференцируют силу [c.300]

Схема показывает, что чем больше сродство растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы ЫНд и ОН" проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. [c.301]

Дайте определение следующим терминам амфипротный растворитель, апротон-ный растворитель, нивелирующее действие растворителя, дифференцирующая способность растворителя, константа автопротолиза, диэлектрическая проницаемость, ионная пара. [c.170]

Чтобы исключить нивелирующее действие растворителя при хроматографическом разделении рацематов, Карагунис и Лип-польд [300] применили в качестве стационарной фазы крахмал и диэтилтартрат, на которых удалось частично расщепить рацематы бутанола-2, бромбутана, этиловых эфиров а-бромпропионовой и а-броммасляной кислот. Однако результаты трудно воспроизводимы [299]. [c.60]

Харктерным примером соотносительного влияния ДП и энергии специфической сольватации на дифференцирующее либо нивелирующее действие растворителей может служить сопоставление величин iTa в воде и различных неводных растворителях (табл. IV-26). [c.132]

Дифференцирующее либо нивелирующее действие растворителей распространяется и на константы ассоциации многоосновных кислот. Так, 1пйГа (первые константы ассоциации) винной кислоты в воде и метаноле составляют, соответственно, 1,27 и 5,75 IniTa глутаровой кислоты в воде и этаноле составляют 2,55 и 4,68 [97]. [c.132]

Араи и сотр. [33], рассматривая влияние растворителя, высказали предположение, что деструкция полимера проявляется сильнее в плохом, нежели в хорошем растворителе. Уаи и соавт. [841, 843, 844], исследуя деструкцию растворов ПМС и ПВА [842], нашли, что повышение концентрации нивелирует действие растворителей различных типов. Фукутоми и др. 248] использовали для исследований метод ГПХ. Приводятся сведения о поведении растворов ПММА [68, 417], промышленных образцов ПИБ [417] и ПС [169, 417, 503] при различных скоростях сдвига — от 180 до 10 с . Наиболее высокие скорости сдвига [c.362]