Карбоновые кислоты в дифференцирующих растворителях

Действительно, наши исследования относительной силы сильных минеральных и слабых карбоновых кислот показали, что отношение в их силе изменяется во всех растворителях, но особенно значительно в растворителях, дифференцирующих силу солей. [c.285]

Раздельное титрование смеси двух органических кислот различной природы может быть осуществлено и в инертных растворителях, которые также дифференцируют сипу кислот различной природы. Возможно раздельное титрование смеси пикриновой кислоты с любыми карбоновыми кислотами в дихлорэтане, четыреххлористом углероде, хлорбензоле и бензоле растворами 0,1 н. триэтиламина в соответствующем растворителе. [c.456]

Из приведенных данных следует, что применение дифференцирующего растворителя (ацетона) заметно расширяет возможности титрования солей карбоновых кислот по методу вытеснения причем этот метод распространяется на соли сильных карбоновых кислот С константами порядка 10 1, т. е. на соли кислот, в 10 ООО раз более сильных, чем это возможно в водных растворах. [c.458]

Определение смесей карбоновых кислот с фенолами. В среде дифференцирующих растворителей, в частности ацетона, метилэтилкетона, ацетонитрила, растворами четвертичных аммониевых основании можно раздельно титровать смеси карбоновых кислот с фенолами. На рис. 37 даны кривые титрования одноосновных карбоновых кислот с некоторыми фенолами. Все кривые титрования характеризуются двумя скачками титрования. Особое значение имеет дифференцированное определение смесей фенола с салициловой и с бензойной кислотами. [c.119]

Многочисленные исследования автора с сотрудниками показали, что как по отношению к солям, так и по отношению к кислотам и основаниям можно произвести разделение растворителей ка группу нивелирующих, в которых кислоты и основания различной природы не изменяют соотношения в своей силе по сравнению с водой, и на группу дифференцирующих, в которых кислоты и основания различной природы изменяют соотношение в своей силе. Вообще по отношению к кислотам и основаниям главной причиной, определяющей диссоциирующую способность растворителя, является не столько их диэлектрическая проницаемость, сколько их химическая природа. Однако в ряду спиртов или карбоновых кислот диссоциация кислот, оснований и солей зависит от диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, правило Нернста и Томсона применимо только в пределах одной группы растворителей. Рассматривая диссоциирующую силу спиртов, можно установить, что чем ниже диэлектрическая проницаемость спирта, тем меньше его диссоциирующая сила. [c.226]

К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере тото, как усиливаются кислые свойства растворителя, всё меньше становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кисло- [c.558]

В работе совместно с В. Н. Измайловой мы провели такое сопоставление для ряда кислот различной природы в нивелирующих (метанол и смесь диоксана с водой, с диэлектрической проницаемостью, равной 19,1). и в дифференцирующих (ацетон растворителях. Исследовались алифатические карбоновые кислоты (уксусная и монохлоруксусная), ароматические карбоновые кислоты (бензойная, и салициловая), замещенные фенола (2,4- и 2,6-динитрофенолы). [c.635]

Таким образом, влияние растворителя на изменение энергии ионов и молекул больше, чем на изменение энергии системы в целом. Это большее дифференцирующее действие растворителей по отношению к ионам и молекулам взаимно компенсируется в случае карбоновых кислот, так как дифференцирующее действие растворителей по отношению к недиссоциированным молекулам и ионам этих кислот направлено в противоположные стороны. Особенно ярко это проявляется при переходе от воды к ацетону. [c.637]

К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере того, как усиливаются кислые свойства растворителя, все меньше становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кислоте уже не проявляют своих кислых свойств. Только трихлоруксусная кислота проявляет еще кислые свойства, но в муравьиной кислоте уже и она не является кислотой. Таким образом, дифференцирующее действие кислых растворителей состоит в том, что в них число веществ, проявляющих свои кислые свойства, становится меньше. Наоборот, в таких растворителях число веществ, проявляющих основные свойства, будет увеличиваться и тем в большей степени, чем сильнее кислые свойства растворителя. В жидком фтористом водороде даже углеводороды проявляют свои основные свойства. [c.332]

В связи с этим можно ожидать, что растворители будут дифференцировать силу карбоновых кислот и кетоенолов. На рис. 88 представлен график зависимости р/С кислот в данном растворителе от р/С в воде. Из рисунка видно, что карбоновые кислоты образуют одну прямую, кетоенолы—другую, кетонные формы кетоенолов—третью. Фенолы располагаются на кривой для енолов. Следовательно, дифференцирующее действие растворителей зависит в первую очередь от строения аниона кислоты— от характера распределения в нем заряда. [c.385]

Спирты и карбоновые кислоты широко используются на практике как растворители. Н. А. Измайловым показано ([3], стр. 569), что дифференцирующее действие растворителей на силу кислот и оснований объясняется различным составом и полярностью продуктов взаимодействия их с растворенным веществом и что диссоциируют на ионы не сами кислоты и основания, а продукты взаимодействия их с растворителем. [c.302]

Титрование некоторых нитросоединений как кислот в неводных средах успешно используется для аналитических целей [1—3]. В качестве сред при этом применяется сравнительно небольшой круг растворителей. С этой точки зрения до сих пор не привлек внимания исследователей трибутилфосфат, несмотря на его высокую растворяюш,ую способность [4] и дифференцирующее действие на силу карбоновых кислот и фенолов [5]. В настоящей работе приводятся данные дифференциального потенциометрического титрования нитросоединений в среде трибутилфосфата на примере нитрометана, 1,1-динитробутана и тринитрометана. [c.125]

Как следует из выражения для lg Тц молекул (уравнение 20), дифференцирующее действие будет проявляться, если при переходе от одного растворителя к другому по-разному будет изменяться соотношение в константах нестойкости. Это имеет место при переходе кислот разной природы между растворителями различных природных групп, особенно в тех случаях, когда изменяется состав и полярность образующихся продуктов присоединения [12, 14]. Например, при переходе карбоновых кислот и фенолов от нивелирующих растворителей к дифференцирующим. [c.116]

Установленное в нашей лаборатории дифференцирующее действие растворителя на силу кислот не могло быть объяснено имеющимися теориями кислот и оснований. Криоскопические исследования в инертном растворителе (бензоле) показали, что дифференцирующие растворители (ацетон и ацетонитрил) и спирты образуют с карбоновыми кислотами и фенолами продукты присоединения различного состава и прочности [1]. Однако строение и характер связи этих продуктов, естественно, не могли ыть определены криоскопическим или другим термодинамическим методом. Оставалось также неясным, образуются ли в чистых растворителях продукты присоединения такого же состава, как и в инертных растворителях. Кроме того, представляло интерес исследовать характер взаимодействия растворителя с анионами растворенных кислот. [c.122]

Первый тип —изменение относительной силы кислот различной химической природы. По отношению к кислотам дифференцирующее действие проявляют практически все растворители. Наиболее яркие примеры-изменение относительной силы бензойной кислоты и 2,6-динитрофенола, хлороводородной кислоты и MOHO- или дихлоруксусной кислот. Бензойная кислота и фенол (или производные фенола) являются кислотами, но по своему химическому характеру это соединения, принадлежащие к различным классам. Кислотность растворов бензойной кислоты обусловлена наличием карбоксильной группы, а кислотность растворов фенола — наличием оксигруппы. Хлороводородная и хлоруксусная кислота также сильно различаются по своей химической природе НС1 — минеральная кислота, хлоруксусные кислоты принадлежат к классу органических карбоновых кислот. Дифференцирующее действие проявляется в следующем. В воде бензойная кислота и 2,6-динитрофенол — кислоты приблизительно одинаковой силы. Однако в этаноле бензойная кислота становится почти в десять раз слабее 2,6-динитрофенола. Наибольшее дифференцирующее действие проявляет ацетон — в нем названные кислоты различаются по силе примерно в 45 раз. В воде хлороводородная кислота диссоциирует в 25 раз сильнее хлоруксусной кислоты. Однако в ацетоне хлороводородная кислота становится сильнее хлоруксусной в 9-10 раз. [c.93]

Карбонильные соединения дифференцируют по характеру поглощения в области 1620—1760 см . Карбоновые кислоты (1700— 1745 см 1 в СН2С12) и их эфиры (1710—1750 см в СН2С12) различают благодаря тому, что при смене указанного растворителя на тетрагидрофуран максимумы полос для кислот смещаются на 8— 12 см-1 в более длинноволновую, а для эфиров — на 6—10 см- в более коротковолновую часть спектра [131, 230]. Кетоны обнаруживают по максимуму поглощения близ 1695 см-. Ряд полос в области 1625—1690 см- (обычно с максимумами при 1645, 1660 и 1685 см-1) связывают с поглощением карбонильных групп в амидах [20, 22, 110, 129, 131 и др.]. [c.29]

Ряд работ по выяснению характера взаимодействия кислот разной силы с кетонами был проведен В. В. Удовенко. Он исследовал вязкость, теплоты смешения, электропроводность и другие свойства бинарных смесей карбоновых кислот (муравьиная, уксусная и масляная) с ацетоном, метилэтилкетоном и метилпропилкетоном. Исследования почти во всех случаях указывают на взаимодействие кислот с кетонами. Автор совместно с Л. Л. Спивак, В. Н. Левченковой, К. П. Парцхаладзе криоскопическим методом в бензоле исследовал взаимодействие бензойной, салициловой, муравьиной, уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот, фенола, о- и ге-нитрофенолов, 2,4- и 2,6-динитрофенолов и пикриновой кислоты с ацетоном, ацетонитрилом и нитробензолом как с дифференцирующими растворителями. Исследования показали, что как карбоновые кислоты, так и фенолы со всеми перечисленными дифференцирующими растворителями образуют соединения состава АВ. [c.250]

В связи с тем, что дифференцирующее действие растворителей проявляется различно по отношению к кислотам разной природы, автор и М. А. Бельгова исследовали возможность титрования солей кислот различной природы в ацетоно-водных растворах. Цель этой работы состояла в выяснении предельной силы кислот различной природы, соли которых могут титроваться по вытеснению. Было установлено, что в 80%-ном ацетоне соотношение увеличивается для алифатических карбоновых кислот в 1000 раз, для ароматических кислот в 360 раз, для нитрофенолов в производных барбитуровой кислоты в 35 и 28 раз, для нитрофенолов в 7 раз. В соответствии с этими данными в различной степени улучшаются условия титрования. [c.458]

Предложены также методы титрования в среде кетонов и других дифференцирующих растворителях двух-, трех-, четырех-, пяти- и шестикомпонентных смесей сильных, слабых и очень слабых органических и неорганических кислот [358, 362, 364]. Разработаны методы определения смесей азотной кислоты с органическими кислотами (нитробензойными, нитрофенолами, а-оксиизо-масляной кислотой) в среде метилэтилкетона [365] и двух- и трехкомпонентных смесей азотной кислоты с моно-, ди- и окси-карбоновыми кислотами (азотная адипиновая -f щавелевая) в среде метилового спирта [341, 342]. Большое практическое значение в производстве фосфорной кислоты имеет разработанный метод анализа смесей фосфорной и серной, фосфорной и азотной кислот в присутствии триоктиламина [451]. [c.131]

Гульден соцоставил частоты валентных колебаний ОН групп мономерных молекул кислот и фенолов с их кислотными свойствами (И установил линейную зависимость между частотой полосы ОН кислот и фенолов и их силой. При этом оказалось, что частоты ОН фенолов и карбоновых кислот располагаются на ра,з,ных прямых. Следует, однако, отметить, что автор сопоставил частоты ОН кислот и фенолов, полученных в четыреххлористом углероде, с их силой в воде, хотя, как известно, соотношение в силе карбоновых кислот и фен олов под влия нием растворителей изменяется (дифференцирующее действие рас-творител ей). [c.478]

Ацетон является типичным дифференцирующим растворителем, Действительно, Д >/Со У динитрофенолов имеет значение больше 3 логарифмических единиц, т. е. относительная сила карбоновых кислот и динитрофенолов изменяется в ацетоне в тысячу раз. Изменение величины 21gToиoнoв еще больше Д21gTo ионов изменяется от—2,58 для уксус ной кислоты до 4- 2,44 для 2,6-динитрофенола. Относительная энергия ионов карбоновых кислот и фенолов изменяется на 6,8 ккал.1г.ион. [c.637]

В связи с этим можно ожидать, что растворители, будут дифференцировать силу карбоновых кислот и кетоэнолов. [c.642]

Влияние других дифференцирующих растворителей подобно. Вирхок, исследуя силу кислот в формамиде, установил, что карбоновые кислоты и фенолы располагаются на разных прямых. На основании исследования Кильпетрик можно установить такой же характер влияния ацетонитрила на силу кислот. Смит и Гамметт при исследовании кислотной функции показали, что в нитрометане серная кислота в 1000 раз сильнее соляной. Их данные об электропроводности кислот в нитробензоле, как и наши исследования, указывают, что и этот растворитель дифференцирует силу кислот. [c.332]

Первым типом является дифференцирующее действие кислых растворителей на силу сильных кислот. Из уравнения (VIII, 27) следует, что дифференцирующее действие проявляется в растворителях с малой основностью и, следовательно, с большой величиной /Сад1н+. благодаря которой разность (Ig/ a—становится малой даже при диссоциации веществ с большой величиной Ка, т. е. сильных кислот. При этом сильные кислоты проявляют свои индивидуальные свойства, зависящие от величины К - В очень кислых растворителях у кислот с малой Ка эта разность может стать отрицательной, и кислота уже не будет проявлять кислых свойств (карбоновые кислоты в кислых растворителях). [c.379]

Ацетон является типичным дифференцирующим растворителем. Действительно, относительная сила карбоновых кислот и динитрофенолов изменяется в ацетоне в 1000 раз. Изменение 21g7ojj g еще больше [c.382]

Широко применяемый в настоящее время потенциометрический метод определения свободных кислот (кислотных чисел) в нефтях, нефтяных фракциях и нефтепродуктах основан на реакции нейтрализации карбоксильной группы. В качестве тит-ранта используется гидроксид калия или натрия и смешанный растворитель спирт — бензол (1 1 по объему), [44]. Однако в такой системе титруются кислые соединения, у которых значения кислотностей рКа равны 10 и менее (сильные карбоновые кислоты, производные фенолов с электроноакцепторными зад1естителя-ми и т. п.). Слабые высокомолекулярные кислоты, фенолы (в том числе стерически затрудненной структуры) в таких системах не титруются. Для определения слабокислых соединений нефти в последнее время стали использовать метод, основанный на титровании гидроокисью тетрабутиламмония (ТБАГ) в дифференцирующем растворителе пиридин — толуол (1 1 по объему) [45]. [c.48]

Как видно из приведенных формул, образование молекулярного соединения приписывается водородным связям между водородом кислоты и кислородом молекулы спирта и ацетона. Наличие водородных связей указанного типа подтверждено измерениями спектров комбинационного рассеяния растворов карбоновых кислот и фенолов [29, 30] в согласии с результатами работ других авторов. Специальными криоско-ническими измерениями доказана тождественность продуктов присоединения, которые образуются при растворении вещества в индивидуальных растворителях и в инертном растворителе с добавкой изучаемого вещества и растворителя [27, 31]. В однотипных растворителях кислоты одной химической группы образуют молекулярные соединения одинакового состава и строения, близкие по своей полярности и прочности. В диссертации К. П. Пархаладзе [32], выполненной нод руководством Н. А. Измайлова, выяснено, что в других дифференцирующих растворителях, помимо ацетона, а именно в ацето-яитриле и нитробензоле, молекулярные соединения с карбоновыми кислотами и фенолами имеют тот же состав, что и в ацетоне, т. е. 1 1. [c.260]