Титрование в дифференцирующих растворителях

Из приведенных данных следует, что применение дифференцирующего растворителя (ацетона) заметно расширяет возможности титрования солей карбоновых кислот по методу вытеснения причем этот метод распространяется на соли сильных карбоновых кислот С константами порядка 10 1, т. е. на соли кислот, в 10 ООО раз более сильных, чем это возможно в водных растворах. [c.458]

Раздельное аргентометрическое титрование смеси солей с общим анионом в дифференцирующих растворителях [c.465]

Приведенные в гл. VII данные говорят о том, что в неводных дифференцирующих растворителях — ацетоне, ацетонитриле — относительная сила солей изменяется настолько, что указанное выше условие осуществляется и становится возможным раздельное титрование солей с одним анионом. [c.465]

Случай III. Уменьшение соотношения Кв, п/ В, 1 дифференцирующих растворителях при титровании [c.406]

В качестве стандарта при определении АЕ п) кислот обычно используют бензойную кислоту, а при определении А (1/2) оснований - дифенилгуанидин. Различие потенциалов полунейтрализации в 200 - 300 мВ в большинстве случаев оказывается достаточным для осуществления избирательного титрования. При определении Е(]/2) существенную роль играют сила растворенных кислот и оснований, а также природа растворителя и растворенного вещества. Нельзя ожидать больших изменений Е п) в тех растворителях, которые не обладают ни большой кислотностью, ни большой основностью по сравнению с инертными или дифференцирующими растворителями. [c.247]

Для раздельного титрования смесей кислот или смесей оснований (случаи 3 и 4) используют дифференцирующие растворители, т. е. растворители с величиной рК , преиму- [c.125]

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Поскольку слабые кислоты [рК,. И20) больше 4 вследствие недостаточной кислотности в дифференцирующих растворителях не влияют на титрование оснований, эти растворители часто применяют ири анализе функциональных групп. В тех случаях, когда имеет место влияние сильных кислот, следует использовать кислотные растворители, такие, как ледяная уксусная кислота. В атом растворителе кислоты слабее азотной не будут мешать титрованию оснований. [c.30]

Хорошими дифференцирующими растворителями являются недиссоциирующие соединения, например ацетонитрил [5] или метилизобутилкетон [6]. При титровании диэтилентриамина или [c.415]

Приготовление титрованного раствора хлорной кислоты в ацетоне или метилэтилкетоне. Для титрования смесей оснований в среде дифференцирующих растворителей приготавливают раствор хлорной кислоты в среде ацетона или метилэтилкетоне. Для этого растворяют 8,5 мл 75%-ной хлорной кислоты в 1 л безводного кетона и насыщают раствор сухим азотом в течение 5 мин. Раствор хранят в склянке, снабженной трубкой, наполненной хлоридом кальция. [c.158]

Случай //. Уменьшение соотношении К К в дифференцирующих растворителях при титровании [c.48]

При титровании в среде дифференцирующих растворителей растворы хлорной кислоты приготавливают в основном в среде диоксана [7, 9, 131, 225] или кетонов (ацетон, метилэтилкетон) [5, 195, 226], так как в ряде растворителей эта кислота малорастворима или образует неустойчивые растворы. Использование кетоновых растворов хлорной кислоты повышает резкость конечной точки титрования. При титровании диаминов в среде смешанных растворителей, например бензола или хлороформа с ацетонитрилом, растворы хлорной кислоты приготавливают [196, 212, 214] в среде смесей углеводорода с ацетонитрилом (2 1). [c.82]

Определение смесей карбоновых кислот с фенолами. В среде дифференцирующих растворителей, в частности ацетона, метилэтилкетона, ацетонитрила, растворами четвертичных аммониевых основании можно раздельно титровать смеси карбоновых кислот с фенолами. На рис. 37 даны кривые титрования одноосновных карбоновых кислот с некоторыми фенолами. Все кривые титрования характеризуются двумя скачками титрования. Особое значение имеет дифференцированное определение смесей фенола с салициловой и с бензойной кислотами. [c.119]

Использование неводных дифференцирующих растворителей дает возможность проводить раздельное титрование смесей солей [518—520]. Для титрования смесей солей, которые в неводных растворах проявляют основные свойства, используют те же растворители, что и для дифференцированного титрования смесей оснований (см. стр. 51). Для титрования смесей солей, которые в неводных растворах проявляют кислотные свойства, используют те же растворители, что и для дифференцированного титрования смесей кислот (см. стр. 51). [c.148]

Некоторые соли плохо растворимы в среде некоторых дифференцирующих растворителей, например кетонов, поэтому рекомендуется растворение солей проводить в спиртах, а затем приливать тот растворитель, в котором будут проводить титрование. [c.154]

Раздельное титрование в смеси минеральных и органических кислот в различных неводных дифференцирующих растворителях. [c.934]

В ацетоне, как в одном из сильных дифференцирующих растворителей, удается -осуществить раздельно титрование таких двухосновных кислот, раздельное титрование- [c.537]

Уменьшение соотношения ХобвУ обв, Дифференцирующих растворителях при титровании [c.445]

В ацетоне, как в одном из сильных дифференцирующих растворителей, удается осуществить раздельно титрование таких двухосновных кислот, раздель " з титрование которых в воде невозможно. В качестве примера приводим кpивiJe титрования 0,1 н. фумаровой кислоты в воде, 50 и 90%-ном ацетоне 0,5 н. этилатом лития (рис. 117). [c.457]

В методах неводного титрования широко используется дифференцирующее действие растворителей. Например, НС1, HNOj и H IO4 в водном растворе являются одинаково сильными кислотами. При титровании основанием смеси этих кислот они реагируют как одно вещество, и нельзя определить, сколько в смеси содержится каждой кислоты. Однако если эту смесь растворить в соответствующем дифференцирующем растворителе, например безводной уксусной кислоте, то можно провести раздельное титрование указанных кислот и найти содержание каждой из них. [c.303]

Как уже говорилось выше, влияние иеводных растворителей сказывается не только в изменении К кислот и оснований, но и в изменении соотношения в силе кислот или оснований. Это обстоятельство значительно расширяет возможность кислотно-основного титрования, так как в неводных растворах можно дифференцированно титровать смеси электролитов, К которых в водном растворе очень близки. Возможность раздельного титрования смеси кислот или оснований определяется соотношением /Снап, п/Анап, I или Кв, и/Кв. ъ В среде дифференцирующих растворителей эти соотношения оказываются значительно меньше, чем в водных растворах. [c.427]

Растворители, такие, как ледяная уксусная кислота, выравнивают силы оснований, и большинство аминов в этой системе становятся одинаковыми по силе. Как видно из рис. 3, основания с рЛГи(Н20) более 4,8 (пиридин) в этой среде одинаковы по силе однако уксусная кислота не выравнивает все основания и даже в этой среде возможна некоторая дифференциация. В уксусной кислоте основания с р)(Г (Н20) менее 0,8 и более 4,8 должны проявлять достаточно различные силы, так что оказывается возможным прямое титрование каждого основания. Однако определение более слабых оснований нецелесообразно, поскольку получаются плохо определяемые конечные точки. Следовательно, уксусная кислота не является очень хорошим дифференцирующим растворителем, так как полезная область растворителя ограничивается эффектом выравнивания. [c.21]

В дифференцирующих растворителях уксусная кислота не обладает достаточной кислотностью и поэтому не мешает титрованию аминов. Это иллюстрируется кривой 2 (рис. 8) для титрования этиламина в ирисутствии уксусной кислоты в дифференцирующем растворителе — метилцеллозоль-ве. В противоположность кривой титрования в водной среде на данной кривой имеется только один перегиб, который соответствует общей концентрации этиламина. Даже присутствие высоких (до 20%) концентраций уксусной кислоты мало влияет на титрование. [c.29]

Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

Для титрования оснований применяют смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом [168, 170] или чистый ангидрид [171— 176]. Уксусный ангидрид применяют в качестве дифференцирующего растворителя для раздельного титрования аминов, сульфок-сидов и амидов [172]. Улучшение условий титрования оснований в среде уксусного ангидрида по сравнению с уксусной кислотой можно объяснить меньшим значением его константы автопротолиза. В отличие от уксусной кислоты уксусный ангидрид дифференцирует основания по всей шкале кислотности [144]. [c.79]

В среде дифференцирующих растворителей можно проводить раздельное титрование смесей моно- и дикарбоновых кислот, например смесей щавелевой и салициловой кислот, яблочной и бензойной, малоновой и бензойной, щавелевой и бензойной и др. Например, при титровании смеси бензойной и щавелевой кислот в среде метилэтилкетона получается кривая с тремя скачками титрования, из которых первый соответствует нейтрализации первой ступени диссоциации щавелевой кислоты, второй — нейтрализации бензойной кислоты и третий — нейтрализации второй ступени диссоциации щавелевой кислоты. Между тем величины констант диссоциации бензойной кислоты (/С=6,3 10 ) и второй ступени диссоциации щавелевой кислоты (7< 2 = 6,4 10" ) в водном растворе очень близки. В среде же метилэтилкетона происходит последовательная нейтрализация этих кислот [128]. [c.117]

Предложены также методы титрования в среде кетонов и других дифференцирующих растворителях двух-, трех-, четырех-, пяти- и шестикомпонентных смесей сильных, слабых и очень слабых органических и неорганических кислот [358, 362, 364]. Разработаны методы определения смесей азотной кислоты с органическими кислотами (нитробензойными, нитрофенолами, а-оксиизо-масляной кислотой) в среде метилэтилкетона [365] и двух- и трехкомпонентных смесей азотной кислоты с моно-, ди- и окси-карбоновыми кислотами (азотная адипиновая -f щавелевая) в среде метилового спирта [341, 342]. Большое практическое значение в производстве фосфорной кислоты имеет разработанный метод анализа смесей фосфорной и серной, фосфорной и азотной кислот в присутствии триоктиламина [451]. [c.131]

Смеси неорганических кислот, содержащих азотную кислоту, можно титровать в среде многих дифференцирующих растворителей (см. выше). В среде метилэтилкетона растворами четвертичных аммониевых оснований, приготовленными в среде бензол— метанол (в соотношении от 10 I до 5 1), можно анализировать смеси азотной кислоты с нитробензойными кислотами, а также смеси азотной кислоты с моно- и динитрофенолами. Кривые титрования двухкомпонентных смесей азотной кислоты с м-, о- и л-нитробензойными кислотами и кривые титрования трехкомпонентных смесей азотной кислоты с моно- и диннтрофенолами приведены на рис. 50. В среде метилэтилкетона происходит раздельная нейтрализация каждого компонента смеси. [c.135]

Как следует из седьмой и восьмой глав, под влиянием растворителей также изменяются соотношения в силе кислот или в силе оснований (дифференцирующее д ейств ие растворителей). Это изменение соотношения в константах диссоци-гции кислот или оснований в неводных, особенно в дифференцирующих, растворителях с успехом использовано автором я другими исследователями для улучшения условий раздельного титрования смеси кислот, смеси оснований и солей по вытеснению. [c.873]

Уменьшение соотношения Коб /Кобд, в дифференцирующих растворителях при титровании [c.526]

Используемые в настоящее время методики функционального анализа кислородных содержаний нефтей и нефте про-дуктов [1] характеризуются длительностью аналитических процедур, низкой воспроизводимостью и чувствительностью. Поэтому для получения точной и быстрой информации о функциональном составе кислородных соединений необходимы дальнейшая разработка и совершенствование методов их анализа. Так, для определения спиртов предложен метод, основанный на селективной реакции гидроксильной группы с азотистой кислотой с образованием алкилпитритов, имеющих характеристические полосы поглощения в УФ-области (340—380 нм) [2]. Для определения кетонов перспективен метод, основанный на превращении кетонов в гидразоны с последующим переводом последних в хиноидную соль, поглощающую в области 430 нм [3]. Раздельное определение кислот и фенолов возможно при использовании метода потенциометрического титрования образца спиртовым раствором гидроокиси тетрабутиламмония в дифференцирующем растворителе пиридинтолуол [4]. [c.97]