Гантч

В. Мейер, открывший нитропарафины, считал, что щелочной металл в этих солях связан с атомом углерода [9], но работами Михаэля [10], Нефа [И] и особенно Гантча [12] было показано, что образование соли связано с внутримолекулярной перегруппировкой. [c.267]

Теория индикаторов была разработана Оствальдом (1891), Гантчем (1907), Бьеррумом (1918) и др. Эти авторы установили, что индикаторы могут существовать в двух таутомерных формах различного цвета. Например, фенолфталеин в кислой среде становится бесцветным (форма 1), а в щелочной среде —красно-фиолетовым (форма И) [c.488]

Основоположниками теории индикаторов [Оствальд (1891), Гантч (1907), Бьеррум (1918)] установлено, что органические вещества существуют в зависимости от среды в виде основной или кислотной форм. Например, фенолфталеин имеет следующее строение он он О О [c.130]

Согласно данным Гантча [803], весьма чистый нитроанизол бесцветен. Для его очистки свежеприготовленный безводный препарат, освобожденный по возможности от растворенного воздуха, подвергают многократной перегонке в вакууме с последующей перегонкой в высоком вакууме в замкнутой аппаратуре, целиком изготовленной из стекла. [c.445]

Тетрагидропиримидины могут получаться в качестве побочных продуктов при синтезах пиридиновых производных по Гантчу [101], например [c.206]

Особенно полно на роль химического взаимодействия при проявлении кислотно-основных свойств раствора указал Гантч [36]. Взаимодействие кислоты с растворителем он рассматривал как процесс солеобразования, в результате которого получается продукт присоединения (ониевая соль). В зависимости от свойств кислоты и растворителя ониевая соль может полностью или частично диссоциировать на ионы. Например, процесс диссоциации НС1 в водном растворе может быть представлен следующим образом [c.11]

В серии статей, имевших большое значение для развития теории кислот и оснований, Гантч [3] указывал, что одинаково сильные в водных растворах хлорная, соляная, бромистоводородная и азотная кислоты несомненно отличаются по силе в таких растворителях, как эфир и хлороформ. Он установил, что кислотные [c.159]

Представления Гантча неоднократно обсуждались в литературе [4—6]. [c.160]

Гантч исследовал также инверсию тростникового сахара и гидролиз диазоуксусного сложного эфира в водных растворах сильных кислот, его оптические измерения указывали, что действие кислот не только связано с их степенью диссоциации, но, повидимому, зависит и от присутствия недиссоциированных молекул, а также их свойств. [c.203]

Это привело к новой концепции кислот и оснований, к химической теории Гантча и, наконец, к протонной теории кис- [c.35]

Химическая теория Гантча [c.502]

Следующим большим шагом вперед явилась химическая теория Гантча, который особ енно полно указал на роль химического взаимодействия лри диссоциации веществ в растворе и при появлении кислотно-основных свойств. Согласно Гантчу кислоты проявляют свои свойства благодаря взаимодействию с растворителем по схеме [c.502]

Одно и то же вещество, по Гантчу, может образовывать ониевую соль, будучи донором протона и акцептором. Уксусная кислота в водных растворах образует ониевую соль по схеме [c.502]

Гантч [14] высказал предположение, что так как серная кислота сильнее азотной, то последняя будет отрывать протон от серной кислоты с образованием нитрацидиум-иона H2NOз [c.556]

При криосконическом изучении системы азотная кислота — серная кислота Гантч обнаружил, что азотная кислота вызывала приблизительно, тройную депрессию в точке замерзания (фактор Вант-Гофа I = 3). Он принял эти данные как доказательство в пользу иона НдНО , а также выделил кристаллические перхлораты азотной кислоты, которые по его представлениям отвечают структурам (H2N0 ) (СЮд") [c.556]

Электрохимические и оптические данные, следовательно, указывают на возможность присутствия в растворах свободных молекул, сольватированных молекул и ионных ассоциатов. Сольватированные ионные молекулы и ионные пары различаются различной степенью и различным характером сольватации молекул. В продукте присоединения молекула сольватируется в целом, в ионной паре сольватированы ионы, входящие в молекулу. В случае кислот и оснований ионные пары представляют молекулы лиониевых солей по Гантчу. [c.305]

Согласно наблюдениям Гантча [803], нитробензол, полученный из чистого бензола и очищенный многократными фракционированием и перекристаллизацией, бесцветен. Загрязненный нитробензол быстро окрашивается при стоянии над пятиокисью фосфора, тогда как чистый препарат обычно остается в этих условиях бесцветным даже после стояния в течение нескольких месяцев. (См. также работы Робертса и Бюри [1559], а также Сиджвика и Юбэнка [1678].) [c.418]

Гантч и Фриз [804] предложили объяснение быстрого окрашивания анилина на воздухе. Они нашли, что не содержаищй серу анилин остается бесцветным при контакте с воздухом в течение нескольких недель, тогда как технический анилин в этих условиях становится коричневым. Не содержащий серу анилин был получен кипячением анилина с обратным холодильником в течение 10 час. вместе с ацетоном (10%) с последующими подкислением смеси соляной кислотой (по конго красному) и экстрагированием анилина этиловым эфиром до тех пор, пока последний не переставал окрашиваться. Солянокислую соль очищали повторной перекристаллизацией, выделяли из нее анилин, сушили его и перегоняли. [c.428]

Перс [1449] выдерживал продажный реактив в течение нескольких недель над едким кали, а затем перегонял и обрабатывал фракцию, отобранную при 181—182° по описанному выше методу Гантча и Фриза. Среднюю фракцию дважды перегоняли над цинком. Полученный препарат был использован для электрохимических измерений. (Относительно других методов очистки анилина, предназначаемого для электрохимических измерений, см. работы ПаУнда [1494] и Мюллера, Грингля и Молланга [1348].) [c.428]

Этот процесс был впервые подробно изучен Гантчем и Кальбом [734]. При добавлении к водному раствору иодметилата хинолина рассчитанного количества гидроокиси серебра образуется эфир (II), который выпадает в осадок. Астон и Лассель [735] изучали кинетику действия щелочи на некоторые иодметилаты гетероциклических соединений. Было показано, что реакция образования димолекулярных эфиров является реакцией второго порядка как относительно имеющегося положительного иона, так и относительно основания. Предложен следующий механизм реакции [c.165]

Так называемые сильные кислоты представляются в воде кислотами почти равной силы, так как протофильные свойства растворителя достаточно резко выражены, чтобы полностью перевести их в водородный (оксоииевый или гидрониевый) ион и анион кислоты. Это явление, проявляющееся и в других протофильных растворителях, было названо Гантчем нивелирующим эффектом. Подобно этому, все сильные основания при диссоциации в воде образуют практически эквивалентные количества гидроксильных ионов ОН". Различие в свойствах сильных кислот становится очевидным только в индифферентных растворителях или [c.162]

Кислота и основания оказались сильными катализаторами реакций, лроисходящих в растворах, у -которых благодаря отсутствию электролитической диссоциации не было ионов. В различных растворителях, например в тетрахлор-этане, толуоле и других углеводородах, в которых не происходит электролитической диссоциации кислот, Гантч [212] искал доказательств каталитического действия недиссоциированных кислот (хлористоводородной и бромистоводородной) в реакции образования эфира фумаровой кислоты из диазоуксусного эфира [c.203]

Схема Гантча отличается от схемы Вернера и Пфейфера те.м, что при взаимодействии кислоты с растворителем подчеркивается взаимодействие воды с протоном. Гантч считал, что признаком кислот является их способность образовывать соли. Процесс взаимодействия с водой Гантч рассматривал как солеобразование. Продукт присоединения кислоты к воде Н3О+ I он называл ониевой солью, в данном случае гид-роксониевой солыо. Катионом в таких соля ч является ион Н3О +. [c.502]

Некоторые ониевые соли Гантч выделил в свободном состоянии. С водой кислоты образуют соли состава HgO+A с другими растворителями образуюгся соли с другими катионами, например, в этаноле образуются этоксониевые соли aHsOHj+A и д. т. [c.502]

Гантч первый показал, что в водных растворах кислотные свойства проявляются не самой кислотой, а теми иона.ми, которые образовались в результате присоединения протона к молекулам воды. Вода является хорошим акцептором протонов, поэтому в водных растворах большинство минеральных кислот становится сильными кислотами, так как равновесие при этом сдвигается в сторону образования ониевых солей. Равновесие между уксусной кислотой и водой уже не сдвинуто в сторону образования ониевой соли, уксусная кислота дает продукт присоединения и не солеобразного характера. [c.503]

Гантч рассмотрел вопрос об относительной силе сильных минеральных кислот, которые в воде представляют собой полностью диссоциированные кислоты, такие, как соляная, хлорная и т. д. Согласно Гантчу, в воде минеральные кислоты имеют одинаковую силу и являются сильными кислотами, так как в воде нет исходных кислот, а только их ониевые соли нет х.пор ной и соляной кислот, а только ониевые соли этих кислот. Для того чтобы сравнить относительную силу хлорной, соляной и других сильных кислот, нужно выбрать такой растворитель, который обладал бы меньшим сродством к протону, чем вода. Молено ожидать, что в таком растворителе часть кислот будет образовывать ониевые соли и являться сильными кислотами, а другая часть кислот уже не будет образовывать ониевых солей, В качестве такого растворителя, который в отличие от воды, не нивелировал бы, а дифференцировал свойства кислот, проявляя различие в кислотных свойствах, Гаитч выбрал уксусную кислоту. [c.503]

Из рассмотрения рядов Гантч сделал несколько выводов о зависимости силы кислот от их структуры. Согласгю Гантчу, сила кислот зависит от числа кислородных атомов, соединенных с центральным атомом аниона (НСЮ4 — наиболее сильная кислота), от характера центрального атома аниона (чем он отрицательнее, тем сильнее кислота), от числа кислых за-м естителей (в ряду сульфокислот наиболее сильная кислота— СС1з50зН, в ряду уксусных кислот наиболее сильная — трихлоруксусная кислота), [c.504]

Взгляды Гантча на зависимость между строением и силой кислот тесно связаны с развитой им теорией истинных и псевдокислот. Согласно Гантчу, различие между истинными и псевдокислотами состоит в различии связей, которыми присоединен водород в кислотах. Псевдокислоты — гомеополчр-ные соединения, водород которы > входит в гидроксильную группу молекул. В истинных кислотах водород не присоединен к какой-либо определенной группе молекулы. Установлению различия между этими кислотами посвящено много работ Гантча. [c.504]

Теория псевдокислот Гантча, как и его методы оценки силы кислот, вызвали в свое время глубокую и справедливую критику Хальбана. Хальбан показал, что методы, на основании которых Гантч разделил кислоты на истинные и псевдо- [c.504]

Схема показывает, что чем больше сродство. растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы N1 7 и ОН- проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. Таким образом, представления, которые вкладывает Гантч в понятие нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей, отлично от представлений, которые вкладывает в это понятие Вальден (см. тлаву 4). По Гантчу нивелирующими являются все основные растворители, в которых произошло полное превращение кислот в ониевые соли. Дифференцирующими будут все растворители с малой основностью. Дифференцирование выражается в проявл ении собственных индивидуальных свойств кислот. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология