Растворители дифференцирующие, определени

Выше рассмотрена дифференциация веществ одинаковой химической природы, но обладающих различными константами ионизации. В развитии методов анализа многих функциональных групп очень важно ликвидировать влияние на дифференциацию образцов противоположной химической природы по сравнению с природой определяемого вещества. Специфическое определение третичных аминов ацетилированием первичных и вторичных аминов и последующим кислотно-основным титрованием — пример метода, в котором присутствуют оба типа посторонних влияний. При взаимодействии первичного или вторичного аминов с уксусным ангидридом образуется 1 моль амида и 1 моль уксусной кислоты. Присутствие амидов в высокой концентрации может мешать определению третичных аминов вследствие их основности. Образующаяся уксусная кислота может мешать из-за кислотности. Оба типа посторонних влияний могут быть ликвидированы путем соответствующего подбора реакционной среды и среды для титрования. Для установления различия между аминами и амидами предпочитают использовать дифференцирующие растворители, такие, как ацетонитрил. Такие растворители препятствуют также помехам, возникающим вследствие кислотности уксусной кислоты. [c.28]

Одним из достижений применения в кулонометрическом титровании неводных растворителей является их дифференцирующая способность по отношению к веществам, проявляющим в этих растворах кислотные или основные свойства. Первым неводным растворителем, примененным в кулонометрическом титровании оснований, был ацетонитрил. Наилучшие результаты по определению оснований в ацетонитриле были достигнуты при его использовании с незначительным содержанием воды. В этом случае легко достигается 100 %-ная э.т.г. В качестве индифферентного электролита применяют перхлорат лития. Предложено использовать в качестве растворителя для определения оснований кулонометрическим титрованием также ацетон, пропанол или этиленгликоль. [c.45]

Определение индивидуальных соединений не представляет особых трудностей, значительно сложнее определять их в присутствии других веществ. Наиболее просто анализ смесей осуществляется потенциометрическим, хронокондуктометрическим и другими методами дифференцированного титрования. Весьма сильное дифференцирующее действие оказывают неводные растворители в отношении кислот, оснований и солен (см. гл. XI). [c.25]

Потенциометрическое определение не только смеси кислот или оснований с близкими константами диссоциации, но и смеси ряда сильных кислот успешно можно осуществить в неводных растворах благодаря дифференцирующим свойствам различных органических растворителей (см. гл. XI). [c.42]

То же можно сказать в отношении оснований, дифференцирующихся под влиянием растворителей. У растворителей, в среде которых оказывается возможным осуществлять дифференцированное титрование, превалируют дифференцирующие свойства в отношении определенных групп электролитов. Дифференцирующим действием могут обладать протогенные, протофильные, амфипротные, апротонные диполярные и смешанные растворители. [c.405]

Наряду со структурой растворенного вещества при определении играет значительную роль и природа растворителя. Так, в среде уксусной кислоты наблюдается линейная зависимость A /, от р/С (НгО) для многих оснований. В среде ацетона, ацетонитрила и нитрометана, обладающих хорошими дифференцирующими свойствами, для каждой группы оснований существует своя зависимость. Изопропиловый спирт оказывает нивелирующее действие на амины. [c.409]

Дифференцирующее действие растворителей в отношении данной группы электролитов характеризуется наклоном прямой к оси абсцисс чем круче идет прямая, тем больше различаются между собой потенциалы полунейтрализации электролитов и тем больше возможность раздельного определения их в смесн. [c.410]

Чем больше величина р/Сз, тем больше протяженность шкалы кислотности, а следовательно, тем сильнее проявляется дифференцирующее действие растворителя в отношении определенных веществ, отличающихся в данной среде кислотно-основным характером. [c.422]

Вот почему не только ДП растворителя, но и его химические особенности играют роль, почти всегда центральную, в определении дифференцирующих либо нивелирующих свойств растворителя. [c.57]

В качестве стандарта при определении АЕ п) кислот обычно используют бензойную кислоту, а при определении А (1/2) оснований - дифенилгуанидин. Различие потенциалов полунейтрализации в 200 - 300 мВ в большинстве случаев оказывается достаточным для осуществления избирательного титрования. При определении Е(]/2) существенную роль играют сила растворенных кислот и оснований, а также природа растворителя и растворенного вещества. Нельзя ожидать больших изменений Е п) в тех растворителях, которые не обладают ни большой кислотностью, ни большой основностью по сравнению с инертными или дифференцирующими растворителями. [c.247]

Фармакопейным методом является и обычный метод нейтрализации с дифференцирующими растворителями. Этот метод ГФХ рекомендует для растврра и таблеток дипразина. Определение азота по методу Кьельдаля ГФХ рекомендует для количественного определения аминазина в растворе. Так как производные фенотиазина темнеют на свету, что связано с их способностью легко окисляться, и гигроскопичны, хранить их следует в банках из оранжевого стекла, плотно закрытых пробками, залитыми парафином, в сухом месте. [c.322]

Особый интерес представляют методы, позволяющие раздельно определять каждый компонент сложных смесей оснований. Однако дифференцированное титрование оснований является очень трудной задачей, так как диапазон р/С оснований очень мал в водном растворе лишь немногие алифатические амины имеют р/Св = 4—5, большинство же органических оснований имеет р/Св в пределах от 8 до 14. В связи с этим для дифференцированного определения смесей оснований могут быть использованы только растворители с высокими дифференцирующими свойствами. К числу таких растворителей относятся ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метилбутилкетон, метилизобутилкетон, нитрометан, нитробензол, а также смешанные растворители бензол или хлороформ с метилэтилкетоном или ацетонитрилом и некоторые другие 186, 188—196, 198—199]. [c.93]

Определение смесей карбоновых кислот с фенолами. В среде дифференцирующих растворителей, в частности ацетона, метилэтилкетона, ацетонитрила, растворами четвертичных аммониевых основании можно раздельно титровать смеси карбоновых кислот с фенолами. На рис. 37 даны кривые титрования одноосновных карбоновых кислот с некоторыми фенолами. Все кривые титрования характеризуются двумя скачками титрования. Особое значение имеет дифференцированное определение смесей фенола с салициловой и с бензойной кислотами. [c.119]

Из всех дифференцирующих растворителей для количественного определения смесей дикарбоновых кислот наиболее подходящими являются изопропиловый спирт, ацетон, метилэтилкетон, ацетонитрил, бензол и хлороформ. К последним двум растворителям, характеризующимся низкими значениями диэлектрической проницаемости, прибавляют V4 по объему изопропилового спирта или ацетонитрила для получения устойчивых показаний потенциометра [129, 462, 463]. Однако дифференцирующие свой- [c.122]

Вследствие действия капиллярных сил растворитель начинает подниматься вверх по полоске бумаги. Когда фронт растворителя проходит через место, где находится анализируемая смесь, начинается разделение компонентов. Одни компоненты, которые лучше растворимы во взятом растворителе и в то же время слабо адсорбируются бумагой, поднимаются почти вслед за фронтом растворителя. Другие компоненты менее растворимы во взятом растворителе и в то же время сильнее адсорбируются бумагой или лучше растворимы в воде, связанной с поверхностью бумаги. Для таких компонентов в каждый данный момент соответствует определенное распределение (отсюда и название метода) между движущимся вверх слоем растворителя и подслоем бумаги. В некоторых случаях характер такого распределения и относительное расположение отдельных компонентов можно вычислить, если для определяемого компонента известно его экстракционное распределение между водой и взятым органическим растворителем. В других случаях более важное значение имеют чисто адсорбционные явления. В связи с этим иногда возможно разделение такими растворителями, как метиловый или этиловый спирты, смешивающиеся с водой ряд веществ может быть разделен бумажной хроматографией также в том случае, если в качестве дифференцирующего растворителя берут воду. [c.56]

Бумажная хроматография может быть применена для разделения смесей органических и неорганических веществ. Иногда требуется предварительная пропитка бумаги солями, например нитратом аммония, для высаливания органического растворителя. В методах осадочной хроматографии бумагу пропитывают предварительно растворами осадителей (оксихинолином, иодидом калия и т. п.), при этом изменяется состав дифференцирующего растворителя, а также состав проявителя и конечная стадия определения. [c.70]

Нами впервые исследовано поведение тио- и дитиодикарбоновых кислот в среде ряда органических растворителей, относящихся к различным классам органических соединений. В результате исследования установлено, что лучшим дифференцирующим действием в отношении серусодержащих дикарбоновых кислот характеризуются кетоны и, в частности, ацетон, метилэтилкетон. В данном сообщении описано определение индивидуальных тио- и дитиодикарбоновых кислот потенциометрическим методом кислотноосновного титрования в неводных растворителях. [c.115]

Таким образом, метилэтилкетон оказывает наиболее сильно выраженное дифференцирующее действие на кислоты по сравнению с бутанолом и ацетоном. Помимо этого, следует отметить лучшую растворяющую способность этого растворителя. Эти качества позволяют нам рекомендовать метилэтилкетон как дифференцирующий растворитель для раздельного определения серусодержащих дикарбоновых кислот. [c.118]

Титрование основано на реакции солеобразования сульфоксиды (слабые основания) взаимодействуют с сильной хлорной кислотой уксусный ангидрид (дифференцирующий растворитель) повышает их основность. Для правильного определения сульфоксидов в присутствии сульфидов в среде, где осталось некоторое количество непрореагировавшей перекиси водорода, оказалось необходимым ее предварительное удаление. В противном случае содержание сульфоксидов находят значительно завышенным, точнее близким к эквивалентному количеству взятого на окисление сульфида. [c.154]

Такое изменение в соотношениях силы кислот в метаноле и в диметилформамиде по сравнению с водой и соответствующие изменения потенциалов полуволн при полярографическом восстановлении этих кислот дает возможность использовать полярографический метод для количественного определения различных ти-лов кислот при совместном присутствии, для определения силы органических кислот в метаноле и в диметилформамиде, а также, что особенно важно, для оценки дифференцирующего действия органических растворителей по отношению к кислотам. Указанная зависимость позволяет также использовать полярографический метод для оценки р а кислот в воде, значения которых не могут быть определены экспериментальными методами (в связи с низкой растворимостью соответствующих соединений). [c.221]

Для анализа смесей, состоящих из веществ с различными заместителями, могут быть применены и дифференцирующие среды. Например, для определения антрахинона в присутствии 1-нитроантрахинона может быть использовано дифференцирующее действие диметилформамида ", так как сливающиеся в других растворителях (спиртах) волны в диметилформамиде разделяются. При использовании в качестве фона иодистого тетраэтиламмония удается [c.179]

Дифференцирующее действие растворителя объясняется сильным влиянием его природы, строения, химических и физических свойств, а также влиянием физико-химических свойств растворенного вещества (способность к комплексообразованию, сольватации и образованию водородной связи, принадлежность к определенному классу соединений и т. п.). [c.176]

Диэлектрическая проницаемость является одним из важнейших свойств растворителя. Поэтому представляет определенный интерес проследить за ее влиянием на нивелирующе-дифференцирую-щий эффект растворителя. [c.177]

При определении Еу значительную роль играет природа растворителя и структура растворенного вещества. Так, в уксусной кислоте наблюдается линейная зависимость АЕу от р/С(Н20) для многих оснований. В ацетоне, ацетонитриле и нитрометане, обладающих хорошими дифференцирующими свойствами, для каждой группы оснований существует своя зависимость. Изопропанол оказывает нивелирующее действие на амины. [c.184]

Дайте определение следующим терминам амфипротный растворитель, апротон-ный растворитель, нивелирующее действие растворителя, дифференцирующая способность растворителя, константа автопротолиза, диэлектрическая проницаемость, ионная пара. [c.170]

Применение методов светорассеяния для исследования таких систем возможно лишь в тонком слое продукта или при его разба,-влении. Обращение индикатрисы рассеяния, измеренной в тонком слое продукта, представляет в настоящее время определенные труД" ности. Эта задача требует дополнительного теоретического исследования. Разбавление углеводородными растворителями (например, обеспыленным изооктаном) позволяет готовить растворы масел с необходимой оптической плотностью. Применение растворителя вносит определенные изменения в дисперсную систему работавшего масла. Однако действие этого фактора посто но для всех исследуемых образцов. Поэтому можно дифференцировать масла с разными композициями присадок и различными условиями применения в двигателе, [c.107]

Применяя титрование в неводных или полуневодных (в водноорганических) растворителях, можно провести дифференцированное потенциометрическое определение не только многоосновньцс кислот и смесей кислот или оснований, имеющих близкие значения констант диссоциации в водной среде, но и смеси некоторых сильных кислот из-за дифференцирующих свойств различных органических растворителей (см. раздел "Титрование в неводной ср)еде"). [c.70]

Поэтому целесообразно говорить о нивелнрующе-дифференцирую-щем действии растворителей в отношении определенных электролитов. Нивелирующие и дифференцирующие свойства растворителей следует рассматривать как две стороны одного и того же явления, подобно тому, как окислительно-восстановительные свойства веществ рассматриваются в неразрывной связи при реакциях окисления — восстановления. [c.404]

Количественное определение содержания фенольных гидроксильных групп титрованием в неводных растворителях широко распространено в аналитической практике [19, 28—33]. В качестве растворителей обычно применяют диметилформамид, ацетонитрил, пиридин, зтилендиамин, бутиламин, ацетон и смеси бензола с метанолом, изопропанолом или изобутанолом [34—36]. Титрование ведут растворами щелочей или алкоголятов щелочных металлов [35, 37—39] с определением точки эквивалентности визуально [40—42], потенциометрически [40, 43, 44] или с помощью токов высокой частоты [36, 37]. Данный метод позволяет определять суммарное содержание фенолов в присутствии спиртов (за исключением гликолей) с точностью до 0,5—1%, а также дифференцировать одно- и многоатомные фенолы в смеси [45]. При высокочастотном титровании для ряда смесей удается проводить раздельное определение различных фенолов. Так, Б. П. Ершов и В. Л. Покровская рекомендуют методики анализа изомерного состава технических ди- и трикрезольных фракций [46] , а также раздельного определения 2,4-, 2,5- и 3,5-ксиленолов [47, [c.46]

Раздельное титрование смеси двух (или нескольких) кислот нельзя осуществить, если их константы диссоциации одинаковы или бли и<и. В этих случая.к нейтрализация обеих кислот происходит одновременно и характеризуется одной общей кривей титрования, на которой нельзя выделить двух скач1шв pH и двух точек эквивалентности. Неводные растворители нередко проявляют дифференцирующее действие кислоты с одинаковыми константами дисссциации в воде превращаются в неводных растворителях в кислоты разной силы. Так, в воде разность рК трихлоруксус-НОЙ и хлороводородной кислот Др/С =- р/(2 — рК 1 = = 0,5, что недостаточно для раздельног определения, обе кислоты титруются вместе. Однако в ацетоне эта разность увеличивается и составляет уже 3,8, т. е. хлороводородная кислота становится сильнее трихлор-уксусной примерно в 100 раз. При титровании сначала нейтрализуется хлороводородная кислота, а затем трихлоруксусная, и кривая титрования имеет два хорошо выраженных скачка pH. [c.129]

Растворители, такие, как ледяная уксусная кислота, выравнивают силы оснований, и большинство аминов в этой системе становятся одинаковыми по силе. Как видно из рис. 3, основания с рЛГи(Н20) более 4,8 (пиридин) в этой среде одинаковы по силе однако уксусная кислота не выравнивает все основания и даже в этой среде возможна некоторая дифференциация. В уксусной кислоте основания с р)(Г (Н20) менее 0,8 и более 4,8 должны проявлять достаточно различные силы, так что оказывается возможным прямое титрование каждого основания. Однако определение более слабых оснований нецелесообразно, поскольку получаются плохо определяемые конечные точки. Следовательно, уксусная кислота не является очень хорошим дифференцирующим растворителем, так как полезная область растворителя ограничивается эффектом выравнивания. [c.21]

Метод принципиально не отличается от титриметрического анализа водных растворов, однако обладает некогорыми существенными преимуществами. Так, возможность широко варьировать свойства применяемых растворителей позволяет подбирать их так, чтобы значения тех или иных физико-химических характеристик компонентов пробы (например, их констант диссоциации), близкие-в водных растворах, заметно различались бы в соответствующем неводном растворителе. Удачный выбор растворителя, обладающего подобным дифференцирующим действием, позволяет раздельно титровать кис-, лоты, основания и соли в составе их сложных смесей. Кроме того, в неводных средах можно определять содержание веществ, нерастворимых в воде, разлагающихся ею или образующих в водных растворах, стойкие нерасслаивающиеся эмульсии. Неводное титрование особенно эффективно для определения органических соедйнёний различных классов. [c.342]

Большинство методов для специфического определения третичных аминов основано на ацетплировании образца и последующем титровании ненрореагировавшего третичного амина. В условиях данного метода аммиак, первичные и вторичные амины превращаются в амиды, основные свойства у которых выражены значительно слабее, чем у третичных аминов. Методы этого типа зависят от возможности дифференцировать третичные амины и образующиеся амиды поэтому успех метода будет обеспечивать дифференцирующая способность выбранной системы растворителей. По этой причине кислотные растворители, подобные уксусной кислоте, можно. использовать не во всех случаях, так как они повышают основность амидов [c.58]

Структура каждой главы следующая. Методы определения каждой функциональной группы дифференцируются в зависимости от реакций, лежащих в основе определения. Затем дается теоретическое обоснование применения каждой реакции и приводится методика (или ряд методик) на ее основе. Рабочие методики воспроизводятся с достаточной полнотой, и ими можно пользоваться, не прибегая к оригинальным источникам. Выбранные методики являются, по нашему мнению, наиболее современными и эффективными. При отборе методик руководствовались такими крр1териями, как возможно более универсальная применимость метода, простота и точность определения. В отдельные методики были введены незначительные изменения, касающиеся главным образом размеров пробы, времени реакции, выбора растворителя и т. д., что позволило упростить процесс анализа, сократить его продолжительность, и повысить точность определения. Внесенные в методики изменения отмечены в тексте. [c.10]

Кривые потенциометрического титрования, представленные на эис. 11.7, иллюстрируют применение этого метода для титрования смеси триэгиламнна и пиридина. Из вида кривой 1 можно сделать вывод, что вода является удобной средой для титрования сильных аминов в присутствии слабых аминов, но не наоборот. Так как нейтральные соли увеличивают скачок потенциала при титровании слабых аминов, не оказывая влияния на дифференцирующую способность воды, то концентрированные растворы солей пригодны для анализа смесей слабых и сильных аминов. Титрование такого рода можно осуществить также в недиссоциирующих растворителях, например в ацетонитриле [5] и метилизобутилкетоне [6]. Этими методами в большинстве случаев удается получить сравнимые результаты. Если в неводных средах амины образуют нерастворимые соли, титрование в концентрированных водных растворах солей может иметь определенное преимущество. [c.416]

Предложены также методы титрования в среде кетонов и других дифференцирующих растворителях двух-, трех-, четырех-, пяти- и шестикомпонентных смесей сильных, слабых и очень слабых органических и неорганических кислот [358, 362, 364]. Разработаны методы определения смесей азотной кислоты с органическими кислотами (нитробензойными, нитрофенолами, а-оксиизо-масляной кислотой) в среде метилэтилкетона [365] и двух- и трехкомпонентных смесей азотной кислоты с моно-, ди- и окси-карбоновыми кислотами (азотная адипиновая -f щавелевая) в среде метилового спирта [341, 342]. Большое практическое значение в производстве фосфорной кислоты имеет разработанный метод анализа смесей фосфорной и серной, фосфорной и азотной кислот в присутствии триоктиламина [451]. [c.131]

Групповая экстракция примесей при их фотометрическом определении применяется реже, так как она требует последующего разделения микрокомпонентов. Это может быть достигнуто с помощью той же экстракции и иногда реэкстракции в водную фазу. Так, отделение висмута, свинца и кадмия при их определении в ванадии производится экстракцией диэтилдитиокарбаминатов хлороформом из щелочного (pH 11—12) раствора, содержащего тартрат и цианид [18]. Последующее определение выделенных микропримесей производится фотометрически. Разделение висмута и свинца для этого достигается реэкстракцией разбавленной соляной кислотой. Свинец и кадмий определяются затем в солянокислом реэкстракте, а висмут в хлороформном остатке. Селективное экстракционное разделение следов элементов в виде близких по свойствам соединений происходит при избирательном последовательном извлечении гетерополимолибденовых кислот фосфора, мышьяка и кремния дифференцирующими растворителями [19]. [c.7]

В отличие от антрахиноновых производных эргоалкалоиды обладают слабовыраженными основными свойствами. Поэтому для количественного определения их смесей следует применять растворители, одновременно увеличиваюш,ие и дифференцирую-ш,ие силу оснований. Исследования, проведенные рядом авторов [14] и нами [15—17], показали, что для раздельного определения оснований с рКв <С Ю наиболее подходяш ими растворителями являются кетоны, в частности ацетон [14, 15]. Анализ оснований с рКв Ю возможен с достаточной точностью в среде уксусного ангидрида [15—17]. [c.98]

Используемые в настоящее время методики функционального анализа кислородных содержаний нефтей и нефте про-дуктов [1] характеризуются длительностью аналитических процедур, низкой воспроизводимостью и чувствительностью. Поэтому для получения точной и быстрой информации о функциональном составе кислородных соединений необходимы дальнейшая разработка и совершенствование методов их анализа. Так, для определения спиртов предложен метод, основанный на селективной реакции гидроксильной группы с азотистой кислотой с образованием алкилпитритов, имеющих характеристические полосы поглощения в УФ-области (340—380 нм) [2]. Для определения кетонов перспективен метод, основанный на превращении кетонов в гидразоны с последующим переводом последних в хиноидную соль, поглощающую в области 430 нм [3]. Раздельное определение кислот и фенолов возможно при использовании метода потенциометрического титрования образца спиртовым раствором гидроокиси тетрабутиламмония в дифференцирующем растворителе пиридинтолуол [4]. [c.97]

Широко применяемый в настоящее время потенциометрический метод определения свободных кислот (кислотных чисел) в нефтях, нефтяных фракциях и нефтепродуктах основан на реакции нейтрализации карбоксильной группы. В качестве тит-ранта используется гидроксид калия или натрия и смешанный растворитель спирт — бензол (1 1 по объему), [44]. Однако в такой системе титруются кислые соединения, у которых значения кислотностей рКа равны 10 и менее (сильные карбоновые кислоты, производные фенолов с электроноакцепторными зад1естителя-ми и т. п.). Слабые высокомолекулярные кислоты, фенолы (в том числе стерически затрудненной структуры) в таких системах не титруются. Для определения слабокислых соединений нефти в последнее время стали использовать метод, основанный на титровании гидроокисью тетрабутиламмония (ТБАГ) в дифференцирующем растворителе пиридин — толуол (1 1 по объему) [45]. [c.48]

При анализе свободной серы в нефтепродуктах полярографическим методом приходится пользоваться неводными растворителями. Поэтому сильно возрастает внутреннее сопротивление электролизера, и значительно понижается чувствительность измерения на выпускаемых полярографах с зеркальными гальванометрами. Кроме того, из-за вибраций заводских зданий использование полярографов указанной конструкции не всегда бывает возможным. Наконец, хотя сам процесс снятия поляро-граммы занимает 10—15 мин., точный ответ можно получить только после проявления фотобумаги, что значительно удлиняет время анализа и требует дополнительных затрат на оборудование фотокомнаты. Центральной лабораторией автоматики бывшего Министерства черной металлургии СССР разработана конструкция и выпущена небольшая опытная партия электронных самопищущих интегро-дифференцирующих полярографов, обладающих высокими техническими и эксплуатационными качествами [339, 340]. Полярографы аналогичной конструкции с успехом можно применять при определении не только свободной серы, но и сероводорода, меркаптанов и дисульфидов в различных нефтепродуктах. [c.37]

Многочисленные экспериментальные исследования пожазали, что каждый растворитель является в той или иной мере и дифференцирующим, и нивелирующим. Одни растворители обладают более сильно выраженным дифференцирующим, чем нивелирующим, действием другие, наоборот, — нивелирующим действием в отношении определенной группы электролитов. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология