Эффект растворителя дифференцирующий

Нивелирующий и дифференцирующий эффекты растворителей [c.123]

В отличие от нивелирующего действия растворителя дифференцирующий эффект не обусловливается в первую очередь протонно-донорно-акцепторными свойствами растворителя. Это видно из того, что наиболее эффективные дифференцирующие растворители отличаются более ярко выраженным апротонным ха,рактером (в особенности диполярные апротонные растворители). [c.177]

Важная роль растворителя в кислотно-основных реакциях ярко проявляется в нивелирующем и дифференцирующем эффектах. [c.123]

Отсюда вытекает очень важный в теоретическом и практическом отношении вывод, что суждение о нивелирующе-дифференцирующем эффекте растворителя или смеси растворителей по относительной шкале кислотности которую используют иногда исследователи неводных растворов, имеет лишь узкопрактическое значение и носит приближенный характер. [c.414]

В дифференцирующих растворителях проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и других электролитов. Многие кислоты и основания, полностью диссоциированные в водном растворе, существенно различаются по силе в дифференцирующих растворителях. Например, дифференцирующим эффектом по отношению к сильным кислотам обладает безводная уксусная кислота и другие слабые акцепторы протонов. Понятие о дифференцирующем растворителе не является абсолютным, так как для одной группы веществ растворитель может быть дифференцирующим, а для другой — нивелирующим. Например, жидкий аммиак является дифференцирующим растворителем по отношению к сильным основаниям, но нивелирующим по отношению к кислотам. Более универсальным дифференцирующим эффектом обладают диполярные апротонные растворители, под влиянием которых изменяется сила и кислот, и оснований. [c.36]

При переходе от более к менее основному растворителю происходит обратное явление сильные кислоты могут стать слабыми. Например, в воде НС1 и H IO4 — сильные кислоты (< О). В ледяной уксусной кислоте они становятся слабыми и, следовательно, различающимися по своим кислотно-основным свойствам. Этот эффект называется дифференцирующим эффектом растворителя. Дифференцирующий эффект проявляется и дпя оснований — при переходе от более к менее кислотному растворителю (например, от воды — к пиридину). [c.125]

В очень сильно протогенных растворителях кислоты с малыми значениями Ка, например карбоновые кислоты, не проявляют кислотных свойств. По-видимому, у таких протогенных растворителей дифференцирующий эффект связан с подавлением сильными кислотами диссоциации слабых кислот и ассоциацией ионов в их среде. [c.27]

Сила кислот и оснований в большинстве неводных растворителей, как правило, уменьшается, по сравнению с наблюдаемой в воде, чем и обусловливается дифференцирующий эффект растворителей. [c.176]

Диэлектрическая проницаемость является одним из важнейших свойств растворителя. Поэтому представляет определенный интерес проследить за ее влиянием на нивелирующе-дифференцирую-щий эффект растворителя. [c.177]

Таким образом, сольватация оказывает сильное влияние на нивелирующе-дифференцирующий эффект растворителя, так же как и на многие другие его свойства (диссоциацию, кислотно-основные свойства, электродвижущую силу и т. д.). [c.181]

Такой эффект можно получить в растворителях, дифференцирующих силу солей, например ацетоне, метилэтилкетоне и др. [9]. [c.448]

Приведите примеры нивегофующего и дифференцирующего эффектов растворителя. [c.203]

Растворитель может играть несколько ролей 1) обеспечивать титрование в однородной среде 2) вследствие своего кислого или основного характера растворитель усиливает основные или кислотные свойства титруемого вещества 3) величины диэлектрической проницаемости различных растворителей, как правило, отличаются друг от друга, поэтому растворитель неодинаково влияет на резкость скачка в конечной точке титрования 4) вследствие своего дифференцирующего эффекта растворитель способствует проявлению значительного различия в силе кислотных или основных свойств отдельных компонентов титруемой смеси. [c.75]

Наблюдаемые для отдельных соединений отклонения от корреляционной прямой,по-видимому,частично связаны с неполной сопоставимостью данных,полученных различными авторами они могут быть,кроме того.следствием идущих в растворе побочных химических процессов, а также проявлением дифференцирующего эффекта растворителя. [c.430]

Дифференцирующий эффект растворителей удобно продемонстрировать на примере изменения рКа пикриновой и салициловой кислот в воде и ацетоне в воде р/Са пикриновой кислоты состввляет 0,8, в ацетоне — 3,2, р/Са салициловой кислоты — соответственно 3,0 и 9,5. [c.98]

Дифференцировать эффекты, обусловленные специфическими взаимодействиями растворителя с растворенным веществом и неспецифическими электростатическими взаимодействиями между ними, непросто и часто эта проблема не решается однозначно [367]. Экспериментальные данные показывают, что зависимость волнового числа валентных колебаний vx=o от растворителя является сложной функцией многих переменных. [c.453]

Дифференцирующий эффект того или иного растворителя выражается в резком увеличении показателей констант диссоциации растворенных веществ 1 и 2 —РК2) в данной среде по- [c.28]

Безводная уксусная кислота как растворитель имеет следующие особенности является протогенным растворителем по сравнению с другими растворителями имеет низкую диэлектрическую проницаемость (е=6,3) и сравнительно низкую вязкость (31,04-10- Па-с при 30°С) проявляет четко выраженный нивелирующий эффект в отношении более или менее сильных в воде оснований в ее среде проявляют себя как протонные кислоты меньше соединений, чем в воде (в отношении сильных в воде минеральных кислот УК ведет себя как дифференцирующий растворитель) в среде УК протекает много реакций сольволиза неорганических и органических соединений (например, сольволизу подвергаются гидроксиды, карбонаты, оксикарбонаты, гидрокарбонаты, метоксиды и другие соединения). [c.45]

Молекулы аммиака ЫНз весьма склонны координироваться с ионами переходных элементов с образованием хорошо растворимых в аммиаке соединений — аммиакатов. Аммиак проявляет четко выраженный нивелирующий эффект в отношении кислот. В его среде является основаниями меньшее число соединений, чем вводе. В отношении сильных оснований он ведет себя как дифференцирующий растворитель. [c.76]

Важной величиной при оценке дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей является константа автопротолиза (/(5)- Чем сильнее ионизирован растворитель, т. е. чем больше К , чем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, тем сильнее диссоциированы в его среде растворенные вещества и тем больше нивелированы они по силе. С уменьшением К увеличивается дифференцирующий эффект растворителя. [c.36]

Для объяснения дифференцирующего эффекта растворители-данных о химической природе растворителя часто недостаточно Например, протогенный растворитель СН3СООН оказывает диф ференцирующее действие в отношении сильных кислот, а му равьиная кислота, отличающаяся более резко выраженным про тогенным характером по сравнению с уксусной кислотой, не ока зывает, вопреки ожиданиям, заметно дифференцирующего эффекта в отношении сильных кислот, которые дифференцируются СНзСООН. [c.173]

Полученные в работе данные о скорости изотопного обмена водорода метильных групп соединений типа (СНз) М в растворах N + МДз КО +КОД, КО +КОД + ДМСО-Д обсухдастся в связи с положением центрального атома М в периодической системе. Общий ход кинетической СВ-кислотности в пределах отдельных периодов определяется изменением электроотрицательности (X. ) атома М, а в пределах отдельных групп -изменением его ковалентного радиуса 7 ). Относительная СЫ-Еислотность всех исследованных соедине> ний удовлетворительно коррелирует с произведением величин и 7. Полученные результаты сопоставлены с обменной способностью ониевых"соединений (СНз) М Т и газофазной кислотностью гадридов Рассмотрена также роль дифференцирующего эффекта растворителя в изменении СН-кислотных свойств исследуемых соединений. [c.167]

Согласно известным данным , апротонные растворители дифференцируют жесткие и мягкие анионы, преимущественно, энталь-пнйно. При этом, дифференцирующее действие ШР превышает таковое ддя шзо в согласии с несколько большей молекулярной поляризуемостью ШР. Поэтому, исходя из общепринятой физической картины действия апротонных растворителей можно ожидать, что реакции нуклеофильного замещения имеют в ШЗО больишв энтальпии активации. В смесях с водой накладывается эффект структуры растворителя, причем, уменьшение [c.357]

Проявление растворителями различного дифференцирующего эффекта на различные типы кислот. Сила нейтральных кислот (типа Н2СО3, Н2504, Н3РО4 и т. п.) по мере ступенчатой диссоциации постепенно падает вследствие образования анионных кислот (типа [c.407]

Растворители, такие, как ледяная уксусная кислота, выравнивают силы оснований, и большинство аминов в этой системе становятся одинаковыми по силе. Как видно из рис. 3, основания с рЛГи(Н20) более 4,8 (пиридин) в этой среде одинаковы по силе однако уксусная кислота не выравнивает все основания и даже в этой среде возможна некоторая дифференциация. В уксусной кислоте основания с р)(Г (Н20) менее 0,8 и более 4,8 должны проявлять достаточно различные силы, так что оказывается возможным прямое титрование каждого основания. Однако определение более слабых оснований нецелесообразно, поскольку получаются плохо определяемые конечные точки. Следовательно, уксусная кислота не является очень хорошим дифференцирующим растворителем, так как полезная область растворителя ограничивается эффектом выравнивания. [c.21]

В инертных растворителях проявляется дифференцирующий эффект, что позволяет раздельно титровать вещества с близкими константами. Титрантами служат гидро-ксвд тетрабутиламмония, метилат натрия и т.д. [c.624]

И кислоты и основания можно успешно титровать в универсальных инертных растворителях, таких, как метилизобутилкетон и метилэтилке-тон. Такие растворители неспособны к автопротолизу и не участвуют в переносе протона. В инертных растворителях проявляется дифференцирующий эффект, что позволяет раздельно титровать вещества с близкими константами. Тшрантами служит гидроксид тетрабутиламмония, метилат натрия и т. п. [c.59]

Поскольку при реакции автопротолиза образуются как катионы, так и анионы растворителя, константа автопротолиза может служить мерой дифференцирующей способности растворителя. Если К растворителя сравнительно велика, то это означает, что нивелирующий эффект препятствует существованию в этом растворителе кислот и оснований, значительно различающихся по силе. [c.80]

Наблюдающийся эффект ускорения можно объяснить нейтрализацией образующегося сульфоксида хлорной кислотой и выведением его из реакции в виде слабо диссоциированной соли. Такое допущение хорошо согласуется со взглядом Бетемана и Харгрева [4] на тормозящую роль оснований при окислении сульфидов перекисями. Роль уксусного ангидрида как дифференцирующего растворителя сводится, вероятно, к повышению основности сульфоксидов, что способствует связыванию их хлорной кислотой. [c.156]

Данные этой таблицы иллюстрируют дифференцирующее действие апротонных диполярных растворителей на силу электронейтральных кислот наряду с практическим отсутствием такого эффекта для электронейтральных оснований. Наглядно видно также смещение относительного положения шкал рК для кислот АН и оснований В, вызванное указанной заменой растворителя. Например, в воде СНзСООН является намного более сильной кислотой, чем СзНзМН , в то время как в диметилсульфоксиде и ацетонитриле, наоборот, СаНбЫНз сильнее, чем СНзСООН. [c.271]

Указанные растворители отличаются некоторыми особенностями по сравнению с уксусной кислотой и в ряде случаев оказываются предпочтительнее. Например, муравьиная кислота отличается высокой Е, равной 56,1 ((еснзсоон = 6,3), прекрасной растворяющей способностью и дифференцирующим эффектом по отношению к кислотам. Известно лишь небольшое число химических соединений, проявляющих кислотные свойства в среде безводной муравьиной кислоты, и, наоборот, большое число веществ проявляет себя в указанном растворителе как основания. Влияние безводной муравьиной кислоты на силу оснований исследовано в [174, 175, 176], монохлор- и трихлоруксусной кислоты в [177], масляной в [178], других кислот в ,[179]. [c.55]